Кордиты

, бездымные пороха, состоящие из пироксилина, пластифицированного нитроглицерином (ок. 30% по массе). Относятся к классу метательных ВВ. К. Склонны к медленному термич. Распаду, их горение не переходит в детонацию. Для снижения скорости распада в состав К. Вводят стабилизаторы - обычно дифениламин или централиты (см. Баллиститы). Теплота сгорания К. 3000-5000 кДж/кг. Т-ра горения ок. 3100 °С. При произ-ве К. Для достижения необходимой степени пластификации пироксилин смешивают с р-ром нитроглицерина в летучем р-рителе - ацетоне или смеси этанола с эфиром. Для облегчения переработки пороховой массы добавляют вазелин. Из полученной массы выпрессовывают порох, удаляют летучий р-ритель и сушат при повыш. Т-рe. К. Обладают сильным разгарно-эрозионным воздействием на ствол оружия, что является их недостатком.

В К., используемые в ствольной артиллерии, для снижения теплоты горения вводят обычно динитротолуол, дибутилфталат, для ослабления дульного пламени - соли калия. Впервые К. В виде нитей небольшого диаметра получены Ф. Абелем в 1880. Используются наряду с баллиститами. Н. П. Токарев. КOРИ-УИНТЕРА РЕАКЦИЯ, синтез олефинов дегидроксилированием вицинальных диолов путем их превращ. В циклим, тионкарбонаты с послед. Действием триалкил-фосфитов. Промежут. Тионкарбонаты (ф-ла I) обычно получают кипячением диола с N,N' - тиокарбонилдиимидазолом в толуоле. При их десульфуризации образуется карбен II, элиминирование из к-рого СО 2 при нагр. До 125-150 °С приводит к олефинам. Р-ция стереоспецифична и протекает с высокими выходами (75-95%).

В К.-У. Р. Вступают алифатич. И алициклич. Диолы. Р-ция успехом м. Б. Использована для получения бициклоолефинов, имеющих двойную связь в голове моста (в нарушение правила Бредта), и напряженных циклоолефинов, напр. Термически неустойчивые олефины получаются с низкими выходами. Модификация К.-У. Р.-использование в качестве десульфурирующего агента Fe(CO)5. Молярное соотношение тиокарбонат. Fe(CO)5=1:1. В условиях К.-У. Р. Аналогично тионкарбонатам превращаются в олефины и 1,2-тритиокарбонаты, напр. Р-цию используют для препаративного синтеза циклоолефинов и ненасыщ. Сахаров. Предложена Э. Кори и Р. Уинтером в 1963. Лит. Физер Л., Физeр М., Реагенты для органического синтеза, пер. С англ., т. 3, М., 1970, с. 389. Там же, т. 5, М., 1971, с. 436-38.

Там же, т. 7, М., 1978, с. 528-29. Общая органическая химия, пер. С англ., т. 2, М., 1982. С. 155. Там же. Т. 5, М., 1983, с. 644. К. В. Вацуро. КOРИЧНАЯ КИСЛОТА (3-фенилпропеновая к-та, b-фенилакриловая к-та) С 6 Н 5 СН=СНСООН, мол. М. 148,17. Существует гл. Обр. В более устойчивой транс-форме, представляющей собой бесцв. Кристаллы без запаха. Т. Пл. 135 °С, т. Кип. 300°С. 4331,0565. DH0cгор - 4372,3 кДж/моль. Ц 8,87.10-30 Кл . М (бензол, 30 °С). К=3,5.10-5 (25°С), плохо раств. В воде (0,04%), этаноле (1:4,2 при 20 °С), очень легко - в эфире. цис -К. К. Образует три кристаллич. Модификации. Аллокоричную к-ту Либермана (наиб. Устойчива, т. Пл. 68 °С) и изокоричные к-ты Либермана и Эрленмейера (т. Пл. Соотв. 58 и 42 °С). Все формы м. Б. Легко переведены одна в другую, напр.

Внесением соответствующей затравки в расплав. Для них К=1,4.10-4 (25 °С). К. К. Декарбоксилируется при 150 °С, превращаясь в стирол. Окисляется в смесь бензойной и уксусной к-т, восстанавливается до гидрокоричной к-ты С 6 Н 5 СН 2 СН 2 СООН. Легко присоединяет галогены. Нагревание дибромкоричной к-ты с р-ром соды или поташа приводит к b - бромстиролу. Нитруется в ядро с образованием смеси нитрокоричных к-т. Сульфирование происходит гл. Обр. В пара -положение. При длит, освещении димеризуется, превращаясь в смесь труксилловой (ф-ла I) и труксиновой (II) к-т. Соли и эфиры К. К. Наз. Циннаматами. транс- К. К. Содержится (гл. Обр. В виде эфиров) в эфирных маслах, перуанском и толуанском бальзамах, стираксах и др. Ее можно получить.

1) взаимод. При 190 °С бензальдегида и уксусного ангидрида в присут. Ацетата Na (р-ция Перкина). 2) нагреванием (180-200 °С) бензилиденхлорида с ацетатом Na. 3) окислением бензилиденацетона хлорноватистой к-той. 4) конденсацией бензальдегида с этилацетатом по Клайзену с послед. Гидролизом образовавшегося этилового эфира К. К. цис-К. К. Выделяют из смеси к-т, являющейся отходом в произ-ве кокаина (эти к-ты образуются при омылении сопутствующих кокаину алкалоидов). Ее можно синтезировать гидрированием фенилпропиоловой к-ты. Используется К. К. Для получения b-бромстирола, фенилацетальдегида и нек-рых эфиров (см. Табл.), применяемых как душистые в-ва при составлении парфюм. Композиций и пищ. Эссенций, как фиксаторы запаха, отдушки для мыла.

Поскольку К. К. Нетоксична, обладает антибактериальным и противогрибковым действием, ее применяют как консервант пищ. Продуктов. Л. А. Хейфиц.