Ксенона Фториды

ХеР n (п=2,4,6), бесцв. Кристаллы с резким спсцифич. Запахом (см. Табл.). К. Ф. - сильные окислители. Окислит. Способность уменьшается в ряду. XcF6>XeF4>XeF2, донорная способность (К. Ф.-доноры F- в р-циях комплексообразования) - в ряду. XeF6>XeF2>>XeF4. Получают К. Ф. Нагреванием смеси Хе с F2 при 300-500°С, 0,5-15 МПа и соотношении Хе. F2=1,3-2,0 (для XeF2) или 1:10 (для XeF6). Известны также синтез в тлеющем разряде, термокаталитический и синтез в режиме горения Хе во фторе, фотохим. И др. Методы. СВОЙСТВА ФТОРИДОВ КСЕНОНА * Т. Кип. 75,65 °С. ** Плотн. Жидкого 3,23 г/см 3 (50,4 °С). Молекула дифторида XeF2 линейная, длина связи ХеЧF 0,2 нм. Ур-ние температурной зависимости давления пара над твердым в-вом lgp(Па)=-3057,67/T Ч -1,2352lgT+16,0946 (273-390 К).

Раств. В CH3CN (0,169 г/см 3 при 0 °С), SO2, BrF3, BrF5, HF (1,1 г/см 3 при 0°С), IF5, 3HF.NOF (2,75 г/см 3 при 17 °С). Пиридине, ДМСО, воде (0,025 г/см 3 при 0°С и 0,042 г/см 3 при 25 °С). Водой гидролизуется. Водные р-ры XeF2 окисляют ВrО 3 до ВrO4-, Сr(III) до Cr(VI), Сl- до Сl2, Np(V) до Np(VII) и др. При умеренных т-рах взаимод. С мн. Простыми в-вами, их оксидами, фторидами и др. Солями с образованием высших фторидов. При взаимод. С НСlO4, CF3COOH и нек-рыми др. К-тами дает соли Хе 2+ , с первичными алифатич. Спиртами (С 1-4) - альдегиды, с бензолами - фторбензолы. Вызывает полимеризацию пиридина. Дифторид - основание Льюиса. Из него получены соед. Ионного типа, напр. ХеF+SbF-6, (XeF+ )2SnF62-, и молекулярные, напр.

XeF2.XeF4, XeF2.IF5, XeF2.UF6 и др. Р-цией XeF2 с HN(SO2)2 синтезированы FXeN(SO2F)2 и Xe[N(SO2F)2]2. Применяют XeF2 как фторирующий агент в неорг. И орг. Синтезах, при вскрытии минер. Сырья, для получения соед. Хе(II). Хранят XeF2 в герметичных контейнерах из фторопластов и разл. Металлов. Гексафторид XeF6 в газообразном виде представляет собой равновесную смесь трех электронных изомеров разл. Геом. Конфигурации. Длина связи ХеЧF 0,175-0,188 нм. Кристаллич. Гексафторид существует в четырех модификациях. При 18,65-49,48 °С устойчива моноклинная форма, от -19,35 до 18,05 °С - ромбич. ( а =1,701 нм, b=1,204 нм, с=0,857 нм, z=16, пространств. Группа Рпта), ниже - 19,35 °С - моноклинная ( а =1,680 нм, b =2,393 нм, с= = 1,695 нм, р = 90,7°, z =64, пространств.

Группа Р21/b), от Ч 180,0 до 49,48 °С существует также кубич. Модификация ( а =2,506 нм, z =144, пространств. Группа Рт3с). Ур-ния температурной зависимости давления пара. Над твердым в-вом lgp(Па)=-3313,5/T+14,7172 (254-292 К), lgp(Па)=-3093,9/T+13,9646 (292-322 К). Над жидким lgp(Па)=-6170/T-23,6781gT+82,890 (323-349 К). Р-римость (в г/см 3). В безводном HF-1,47 (20°C), BrF5-2,70 (22°С). Гексафторид проявляет амфотерные св-ва. Как к-та образует соед. Состава M2[XeF8] (М=Cs, Rb, К, Na, NF4, NO) и M[XeF7] (M=Cs, Rb, NF4, NO2), как основание-соли, напр. XeF5+AuF6-, Xe2F11+SbF6-, (ХеР 5+)2NiF62-. Взаимод. С мн. Простыми в-вами и хим. Соед. С образованием высших фторидов. Контролируемым гидролизом XeF6 получают оксофториды Хе и ХеО 3, при гидролизе в щелочной среде - ксенаты и перксенаты (см.

Ксенон). Взаимод. XeF6 с орг. В-вами, как правило, сопровождается взрывом. Применяют XeF6 в неорг. Синтезе, для получения соед. Хе. В сухой атмосфере XeF6 взрывобезопасен, во влажном воздухе гидролизуется с образованием ХеО 3 (взрывчат). Жидкий XeF6 обладает высокой коррозионной активностью. Хранят его в герметичных емкостях из никеля или монель-металла. В результате гидролиза XeF6 и XeF4 образуются оксофториды-ХеОР 4, XeO2F2, XeOF2, XeO3F2, XeO2F4. Эти соед., кроме XeOF4, малоустойчивы. Оксотетрафторид XeOF4 - бесцв. Жидкость. Раств. В безводном HF. Гидролизуется с образованием XeO2F2 и ХeО 3. Проявляет амфотерные св-ва, образуя, напр., Cs+XeOF-5, XeOF3AsF-6, XeOF4.XeOF3+SbF-6 , 2XeOF4.VF5 и др. К. Ф. Раздражают и обжигают кожу и слизистые оболочки.

ПДК 0,05 мг/м 3. Лит. См. При ст. Благородные газы. В. А. Легасов. В. Б. Соколов.