Нитраты Органические

, эфиры азотной к-ты HNO3. Содержат одну или неск. Групп -О-NO2, связанных с орг. Радикалом ковалентной связью. Н. О.-бесцв. Или бледно-желтые жидкости либо твердые в-ва (см. Табл.), плохо раств. В воде, с водой и этанолом часто образуют азеотропные смеси, хорошо раств. В орг. Р-рителях. СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ НИТРАТОВ * При 22°С. ** При 12 °С. Группа СЧONO2 -плоская (длины связей и углы показаны на структурной ф-ле), с низким барьером вращения вокруг связей СЧО и ОЧNO2. В ИК спектрах присутствуют две характеристич. Полосы, соответствующие симметричным и антисимметричным валентным колебаниям группы NO2 при 1272-1282 и 1626-1634 см -1 соответственно. В спектрах ЯMP14N и 15N хим. Сдвиг атома азота d от 0 до Ч 50 м.

Д., в спектре ПМР группа ONO2 сдвигает сигнал a-Н-атома в слабые поля на 0,5-0,7 м. Д. По сравнению с соответствующими спиртами. Для низших алкилнитратов m 9,7.10-30 Кл . М. Н. О. Чувствительны к удару и при хранении возможно их самопроизвольное разложение со взрывом. Кислые примеси увеличивают склонность к разложению. Алкилнитраты при нагр. Выше 150°С в контролируемых условиях превращ. В алкилнитриты. С нуклеофилами (В -) алкилнитраты реагируют по неск. Направлениям. Нуклеоф. Атака на атом N (путь а) или на атом С ( б), отрыв атома водорода от a-углеродного атома с образованием карбонильного сосд. (в) или от b-углеродного атома с образованием алкена (г). Первичные алкилнитраты претерпевают гл. Обр. Сольволиз. Бензилнитрат и особенно его производные, содержащие в бензольном кольце электроноакцепторные заместители, а также вторичные нитраты (даже в отсутствие активирующих заместителей) образуют соответствующие карбонильные соед.

Третичные нитраты дают алкены. Нек-рые алкилнитраты быстро реагируют по атому N, благодаря чему в присут. Оснований м. Б. Использованы в качестве эффективных нитрующих агентов [напр., нитрат ацетонциангидрина (CH3)2C(CN)ONO2 или изоамилнитрат] для соед. С активной метиленовой группой, гетероциклов и т. П. Такие нуклео-филы, как N-3, I-, Вr- и нек-рые другие реагируют с Н. О. По атому углерода (поэтому Н. О. Могут быть алкилирую-щими агентами). Алкилнитраты, как правило, устойчивы к действию к-т, однако в присут. Каталитич. Кол-в H2SO4 может происходить переэтерификация. Напр., при кипячении с СН 3 СООН образуются ацетаты. Восстановление алкилнитратов разл. Реагентами (FeCl2, LiAlH4, N2H4, H2 на Ni-Ренея и др.) приводит к соответствующим спиртам с высоким, иногда количеств.

Выходом, что позволяет использовать группу ONO2 для защиты группы ОН в стероидах и углеводах. Ацилнитраты при нагр. Отщепляют СО 2 и превращаются в нитросоед., при действии спиртов подвергаются соль-волизу с образованием алкилнитратов, присоединяются к олефинам, давая сложные эфиры b-нитроспиртов и др. Продукты. В пром-сти алкилнитраты получают этерификацией спиртов конц. HNO3, смесью HNO3 и H2SO4 или HNO3 в (СН 3 СО)2 О (для стабилизации Н. О. Добавляют мочевину), в лаборатории - р-цией алкилгалогенидов с AgNO3, алкоголи-зом ацилнитратов или тетрафторобората нитрония NO2BF4, действием N2O4 на алкиламины в ТГФ при т-ре от -70 до - 80 °С. Для получения алкилнитратов можно использовать также р-цию алкилхлоркарбоната ROCOCl с AgNO3 в пиридине, для получения Н.

О. С аллильными, бензильными, первичными и вторичными алкильными радикалами -р-цию соответствующих бромидов с HgNO3 в глиме, для получения 1,2- и 1,3-динитратов-окисление алкенов и циклопропанов Tl(NO3)3 в пентане, напр. Ацилнитраты получают действием HNO3 на ангидриды соответствующих к-т. Для количеств. Определения H.о. Обрабатывают H2SO4, образующуюся HNO3 разлагают действием Hg в H2SO4 и измеряют объем выделившегося NO. Н. О. Применяют в орг. Синтезе. Многие Н. О., содержащие активный кислород,-ВВ, напр. Пентаэритриттетранитрат (ТЭН), диэтанолнитраминдинитрат (ДИНА). Н. О. Используют также в качестве компонентов бездымных порохов и ракетных топлив, добавок к дизельным топливам (для повышения цетанового числа). Нитроглицерин и другие Н.

О. Полиолов используют в медицине как антиангинальные (сосудорасширяющие) препараты. Н. О. Токсичны. Вдыхание паров, попадание на кожу и в пищеварит. Тракт вызывает головную боль, учащенное сердцебиение. Н. О. Окисляют гемоглобин в метгемоглобин. Мировое произ-во H.о.-сотни тыс. Т в год. Обращение с Н. О. Строго регламентировано, а транспортировка таких Н. О., как нитроглицерин, нитрогликоль и др. В чистом виде запрещена в большинстве стран. См. Также Диэтиленгликольдинитрат, Нитроглицерин, Целлюлозы нитраты, Этиленгликолъдинитрат. Лит. Андреев К. К., Термическое разложение и горение взрывчатых веществ, М.-Л., 1957. Общая органическая химия, пер. С англ., т. 3, М., 1982, с. 445-49. Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Bd 6, Tl 2, Stuttg., 1963, S.

325-62. С. Л. Иоффе.