Перкова Реакция

получение виниловых эфиров к-т пятивалентного P взаимодействием a-галогенкарбонильных соед. С производными к-т трехвалентного P, содержащих по крайней мере одну алкоксильную группу. Р-цию проводят в углеводородах, спиртах, уксусной к-те или без р-рителя при т-рах от - 10 до 160 0C. Продукты р-ции обычно являются смесью цис- и транс -изомеров. В случае смешанных эфиров (RO)2POR' в виде алкилгалогенида отщепляется радикал с меньшей мол. Массой. Реакц. Способность фосфорной компоненты снижается в ряду. R2POR' >. RP(OR')2 >. (RO)3P. В П. Р. Вступают разл. A-галогенкарбонильные соед., в т. Ч. Производные a-галогенкарбоновых к-т и их тиоаналоги, напр. Реакц. Способность карбонильных соед. Снижается в ряду. Cl3CHO >.

CHCl2CHO >. CH2ClCHO. В случае a-галогенкето-нов наряду с П. Р. Осуществляется Арбузова реакция. При этом преимуществ. Протекание П. Р. В зависимости от природы галогена возрастает в ряду. I <. Br <. Cl, а также при увеличении числа a-атомов галогена, использовании р-рите-ля и снижении т-ры проведения р-ции. Р-ция Арбузова не идет в случае a-галогенальдегидов и протекает лишь в малой степени, если фосфорная компонента - фосфинит или фосфонит. Для П. Р. Предложено неск. Механизмов. По одному из них предполагается образование промежут. Фосфониевого соед. I. П. Р. Применяют в произ-ве инсектицидов, напр. Дихлор-фоса (CH3O)2P(О)OCH=CCl2. Непредельные эфиры к-т фосфора м. Б. Использованы в качестве мономеров. Р-ция открыта В. Перковом в 1952.

Лит. Владимирова И. Л. Трапов А. Ф. Ломакина В. И., в кн. Реакции и Mетоды исследования органических соединений, кн. 16. M., 1966, с. 7-373. В. А. Гиляров.