Пиннера Реакции

1) Получение гидрогалогенида имидата взаимод. Нитрила со спиртом и галогеноводородом (т. Наз. Синтез Пиннера). П. Р. Осуществляют в сухом инертном р-рителе при т-ре 0 5 0C и эквимолярном отношении нитрила, спирта и гало-геноводорода (обычно HCl). В р-цию вступают алифатич., ароматич. И гетероциклич. Нитрилы, а также первичные и вторичные алифатич. Спирты, бензиловый спирт и нек-рые фенолы. С целью ускорения р-ции используют избыток HCl (если он не вызывает разложения соли имидата). Выходы составляют 70-80%. В случае a,b-ненасыщ. Нитрилов одновременно с П. Р. Происходит присоединение HHaI по двойной связи. Нитрилы, с пониж. Электронной плотностью на атоме N (напр., трихлорацетонитрил) в р-цию не вступают. Третичные спирты в условиях П.

Р. Образуют трет -алкилгалогенид и амид карбоновой к-ты. Присутствие в реакц. Смеси влаги, избытка спирта или повышение т-ры являются причиной побочных р-ций (нек-рые из них используют в синтетич. Целях). Механизм р-ции включает промежут. Образование соли имидоилгалогенида (I). В р-цию, подобную П. Р., вступают тиолы и тиофенолы с образованием S-алкил- и S-арилтиоимидатов. Р-цию используют для лаб. И пром. Получения имидатов и их солей, ортоэфиров л сложных эфиров. Она открыта А. Пиннером в 1877. 2) Получение амидинов взаимод. Гидрогалогенидов имидатов с аминами или аммиаком. Р-цию проводят в сухом инертном р-рителе. Ароматич. Амины, обладающие слабоосновными св-вами, реагируют с имидатами медленно и неоднозначно.

Аналогично имида-там с открытой цепью реагируют простые эфиры лактимов (циклич. Имидаты). Выходы амидинов 70-85%. В случае первичных аминов применение его избытка или повышение т-ры р-ции приводят к обмену группы NH2 имидата. Р-цию используют для лаб. И пром. Получения амидинов, напр, ацетамидина. Она открыта А. Линкером в 1878. Лит. Зильберман E. H., Реакции нитрилов, M., 1972. Общая органическая химия, пер. С англ., т 3, M., 1982, с. 476 646. С. К. Смирнов.