Пирогидролиз

(от греч. Руг-огонь и гидролиз), высокотемпературное разложение неорг. В-в под действием водяного пара. П. Подвергаются соли термически устойчивых в газовой фазе к-т (напр., бораты, галогениды, сульфиды), а также нитраты, комплексные соединения и др. Протекает с образованием оксидов или гидроксидов, напр. На промежут. Стадиях образуются оксо- или гидроксосоли, иногда П. Сопровождается изменением степени окисления металла, напр. Неорг. В-ва с преим. Ковалентным характером связи, кроме SiF4 и нек-рых др., подвергаются П. При т-рах ненамного выше комнатной, ионные соед. - при т-рах, достигающих 800-1200 0C. Для ускорения П. Ионных в-в используют добавки SiO2, Al2O3, V2O5, U3O8 и др., получая в продуктах р-ции соли, анионы к-рых образовались из добавок, как, напр., в случае окислительного П.

В пром-сти с помощью П. Проводят обесфторивание расплавл. Фосфатов, превращ. UF6 в UO2F2 и далее в UO2 (здесь П. Сочетается с восстановлением U6+ до U4+ водородом), а также получают тонкодисперсные, волокнистые или плавленые оксиды, заготовки для вытягивания кварцевых световодов, используя летучие хлориды (SiCl4, GeCl4, TiCl4), фториды (SiF4) или непосредственно водные р-ры (H2SiF6). Разработаны процессы пирогидролитич. Получения фтористоводородной к-ты из низкосортных флюоритовых руд и отходов алюминиевых и фосфорных произ-в. Для проведения П. Используют циклонные печи, а также пламенные реакторы, трубчатые вращающиеся печи, печи с барботированием водяного пара через расплав. В ряде случаев тепло и водяной пар подводят, сжигая H2, C3H8 или прир.

Газ в O2 или на воздухе непосредственно в зоне р-ции. П. Применяют в аналит. Химии для определения содержания фтора и хлора. Платиновую лодочку с навеской в-ва помещают в обогреваемую платиновую трубку, соединенную с источником водяного пара и конденсатором (или абсорбером) пара, напр. Сосудом с р-ром щелочи. По завершении П. Концентрацию уловленного летучего продукта определяют титриметрически. Во мн. Случаях П. Позволяет по массе твердого остатка определить и содержание металла в пробе. П. Лежит в основе ряда протекающих в природе процессов, таких, как выделение B2O3 из фумарол, выделение HF и HCl из земных пород. Неконтролируемый П. При произ-ве керамики, стекла, металлов и др. Вызывает загрязнение атмосферы HF, HCl, H2S и др.

Газами. Лит. Вольфкович СИ., Илларионов В. В., Малый А. А., Гидротермическая переработка фосфатов на удобрения и кормовые средства, M.-Л., 1964. Бок Р., Методы разложения в аналитической химии, пер. С англ., M., 1984. Раков Э. Г., Тесленко В. В., Пирогидролиз неорганических фторидов, M., 1987. э. Г. Раков.