Реакционная Хроматография

, метод анализа и физ.-хим. Исследования, в к-ром наряду с хроматографич. Разделением осуществляют хим. Превращения исследуемых в-в. Термин "Р. Х." применяют в осн. В газовой хроматографии. Аналогичные разновидности жидкостной хроматографии обычно называют спец. Терминами, напр. "реакционное детектирование"-совокупность методов превращения анализируемых соед. После их выхода из колонки с целью улучшения характеристик последующего детектирования, "химическая дериватизация" - методы получения производных анализируемых соед. С целью улучшения характеристик разделения и детектирования. Иногда ионообменную и ли-гандообменную (с использованием хелатообразующих сорбентов) хроматографию рассматривают как частный случай реакц.

Жидкостной хроматографии. Хим. Р-ции проводят в хроматографич. Системе (в спец. Микрореакторе или устройстве для ввода пробы, хроматографич. Колонке, детекторе) или вне ее для улучшения разделения в-в, понижения предела их обнаружения, повышения селективности и т. Д. Напр., для определения микроколичеств Be и нек-рых др. Элементов в лунной пыли и лунной породе пробы обрабатывали таким образом, что образовывались летучие и достаточно стабильные трифтор-ацетилацетонаты металлов, к-рые затем с высокой чувст-вительностью и селективностью анализировали методами газовой хроматографии. Превращение орг. К-т в их неполярные бензиловые эфиры не только приводит к существенному улучшению характеристик газохроматографич. Анализа (получаются симметричные пики, улучшается разделение и т.

Д.), но и к значит. Понижению пределов обнаружения. К Р. Х. Иногда относят газовую хроматографию с использованием селективных неподвижных фаз (сорбентов), вза-имод. К-рых с разделяемыми компонентами анализируемой смеси основано на комплексообразовании в неподвижной фазе. Так, используя в качестве комплексообразователя соли серебра, можно разделить цис- и транс -изомеры нек-рых непредельных летучих соед. И их изомеры, отличающиеся только содержанием и положением в молекуле атомов дейтерия. Проведение хим. Р-ций облегчает анализ примесей, зоны к-рых маскируются широкой зоной осн. Компонента. При этом часто используют метод хим. Вычитания, к-рый заключается в применении т. Наз. Вычитающего реактора с нелетучим реагентом, образующим с осн.

Компонентом нелетучие соединения. Примеси проходят через реактор без изменений. Таким образом селективный реагент удерживает бесконечно долгое время (т. Е. "вычитает") осн. Компонент. Напр., при газохроматографич. Определении примесей аро-матич. Углеводородов в пиридине в качестве селективного реагента используют СuС12, к-рый образует прочные комплексные соединения с пиридином. Использование хим. Р-ций часто положительно влияет на метрологич. Характеристики определения. Так, если морфин анализировать в виде его триметилсилильного производного, то примерно в 3 раза уменьшается не только предел обнаружения, но и погрешность определения этого соединения. Это связано в осн. С тем, что превращение исходного полярного морфина в его неполярное производное приводит к резкому уменьшению необратимой адсорбции анализируемого соед.

В хроматографич. Системе (стенками аппаратуры, твердым носителем). Применение Р. Х. Позволяет. Улучшить разделение в-в, расширить область применения хроматографии путем перевода нехроматографируемых соед. В хроматографируемые (см., напр., Пиролитическая газовая хроматография),повысить надежность и снизить трудоемкость идентификации соединений, а также количественно характеризовать ката-литич. Активность гетерог. И гомог. Катализаторов, проводить подробные технол. Исследования хим. Процессов на микропилотных установках, определять кинетич. Параметры гомог. И гетерог. Р-ций. Лит. Рогинский С. 3., Яновский М. И., Берман А. Д., Основы применения хроматографии в катализе, М., 1972. Березкин В. Г., Химические методы в газовой хроматографии, М., 1980.

Lawrence J. F., Frei R. W., Chemical derivatization in liquid chromatography, N.Y., 1976. Reaction detection in liquid chromatography, ed. By I.S. Krull, N.Y.-Basel, 1986. В. Г. Березкин.