Региоселективность И Региоспецифичность

хим. Р-ций. Р-ция наз. Региоспецифичной, если в качестве единств. Продукта (в пределах ошибки эксперимента) образуется один из двух или нескольких возможных регио-изомеров. Региоизомерами наз. Изомеры, образующиеся в результате атаки реагента по одному из неск. Возможных реакц. Центров, имеющихся в молекуле субстрата. Если один изомер лишь преобладает в продуктах р-ции, то эта р-ция наз. Региоселективной. Напр., присоединение несимметричного электроф. Реагента НВг к несимметричному олефину С 6 Н 5 СН=СН 2 (стиролу) осуществляется ре-гиоспецифично. Образуется только один из двух возможных продуктов присоединения-С 6 Н 5 СНВrСН 3, но не С 6 Н 5 СН 2 СН 2 Вr. Для указания конкретного направления р-ции А. Хассне-ром предложена система обозначений (не получила широкого употребления).

Перед словом "региоспецифичность" или "региоселективность" располагают разделенные дефисом названия присоединенного фрагмента и геминального по отношению к нему заместителя в субстрате. Так, присоединение НВr к стиролу есть Br-фенил региоспецифичная р-ция. Термины "региоселективность" и "региоспецифичность" употребляют также в случаях разнообразных процессов, включающих элиминирование, раскрытие цикла, циклопри-соединение и т. Д. Напр., р-ция отщепления НВг от трет- пентилбромида под действием основания протекает регио-селективно (по правилу Гофмана). Раскрытие цикла 2-метилоксетана в соляной к-те идет также региоселективно. Р-ции Дильса-Альдера, 1,3-диполярного циклоприсоеди-нения, как правило, региоспецифичны или, по крайней мере, региоселективны.

Алкилирование енолят-аниона 1,3-цикло-гександиона метилиодидом-С-региоспецифичная р-ция, а бутилиодидом -О-региоселективная. Термины "региоселективность" и "региоспецифичность" введены в 1968 Хасснером и широко используются в хим. Литературе. Лит.:Hassner A., "J. Org. Chem.", 1968, v. 33, № 7, p. 2684-86. А. Г. Кутателадзе.