Смоляные Кислоты

(дитерпеновые к-ты), прир. Кар-боновые к-ты гл. Обр. Фенантренового ряда общей ф-лы С 19 Н 27_31 СООН. Мол. М. 300-304. С. К. Продуцируются всеми хвойными растениями семейства Pinaceae. Главная составная часть живицы (50-70% по массе), экстрактивных смолистых в-в из соснового осмола(45-60%), таллового масла (30-45%), канифоли(75-95%). Содержатся также в ископаемых смолах (чаще всего в виде производных и продуктов деградации), экстрактивных в-вах хвойных растений др. Семейств (напр., можжевельник). В табл. 1 приведен состав осн. Природных С. К. Живиц, выделяемых из хвойных деревьев. Качеств. Состав смесей С. К. Практически одинаков (исключение-ламбертиановая к-та, характерная только для экстрактивных в-в кедра сибирского. Ф-ла X), но наблюдаются значит.

Различия в их количеств. Составе. Среди С. К. Особенно часто встречаются трициклич. Соед., отличающиеся положением двойных связей или заместителей и пространств. Конфигурацией (ф-лы I-Х), что обусловливает различие в их хим. Св-вах. Кроме этих С. К. В живице найдены мн. Бициклич. Соединения (изокупрессовая, сциадо-повая, антикопаловая, цис- и транс- коммуновые и др. К-ты). К С. К. Относят также недавно выделенные из живицы пихты сибирской тритерпеновые к-ты (абиесоновая, абиесоловая). Индивидуальные С. К.-бесцв. Кристаллы без запаха, расплавы склонны к переохлаждению. Хорошо раств. В диэти-ловом эфире, ацетоне, бензоле, хуже-в этаноле, бензине, скипидаре. Не раств. В воде. Физ. Св-ва нек-рых С. К. Приведены в табл. 2. Для С. К. Характерны р-ции по карбоксильной группе (напр., образуют соли и эфиры) и по двойным связям.

Для С. К. Как ненасыщ. Циклич. Соединений типичны р-ции изомеризации и димеризации, окисления, конденсации, гидрирования и дегидрирования, галогенирования, сульфирования и т. Д. Автоокисление С. К. Сопряжено с их декарбокси-лированием. Среди продуктов окисления, протекающего через промежут. Образование пероксидов, найдены нейтральные дитерпеноиды, гидрокси- и оксосмоляные к-ты (т. Наз. Окисленные С. К.). К-ты с несопряженными двойными связями (I-III), а также дегидро- и дигидроформы (VIII, IX) сравнительно устойчивы к нагреванию и воздействию О 2 воздуха. С. К. С сопряженными двойными связями (IV-VII. Их иногда наз. Абиетиновыми к-тами) быстро окисляются на воздухе, легко изомеризуются друг в друга (через промежут. Образование карбкатиона при атоме С-8) под действием минер.

К-т и(или) при нагр. Выше их т-ры плавления. Наим. Устойчива Левопимаровая к-та, к-рая при нагр. Без доступа воздуха обратимо переходит в абиетиновую к-ту. Нагревание последней при 200 °С без доступа воздуха в течение 4 ч приводит к равновесному образованию палюстровой и неоабиетиновой к-т. Состав равновесной смеси (% по массе). VI-80, V-13, VII-7. При нагр. Выше 250 °С абиетиновая к-та диспропорциони-рует с необратимым образованием дегидро- и дигидроабие-тиновых к-т. Превращение ускоряют каталитич. Добавки, напр. I, Pd на угле, тиофенолы, S, Se. При нагр. С двумя последними добавками С. К. Дают алкилфенантрены. К-ты I-VII-ретен (XI), к-ты VIII и IХ-пимантрен (XII). С. К. С сопряженными двойными связями вступают в диеновый синтез.

Взаимод. Левопимаровой к-ты с малеино-вым ангидридом происходит при комнатной т-ре, абиетиновой, палюстровой и неоабиетиновой - выше 100°С. Продукт р-ции - малеопимаровая к-та (XIII). С. К. Сравнительно легко конденсируются с фенолами и формальдегидом. Эти превращения лежат в основе пром. Модификаций канифоли. Для количеств. Определения С. К. В смесях используют газо-жидкостную хроматографию, а также хим., спектрофотометрич. И вольтамперометрич. Методы анализа. Выделение из смесей индивидуальных С. К., осуществляемое кристаллизацией их солей из нейтральных р-рителей (ацетон, этанол), в крупных масштабах обычно экономически нецелесообразно. Поэтому в пром-сти С. К. Получают и используют в виде канифоли и ее многочисл. Производных.

Соли щелочных металлов С. К.-мыла (раств. В воде) применяют для проклейки бумаги или картона в их произ-ве, как эмульгаторы при получении эмульсионных синтетич. Смол, как ПАВ и др. Соли поливалентных металлов-резинаты (не раств. В воде) используют как сиккативы, промоторы при адгезии, в произ-ве шин и т. Д. Эфиры С. К. И их производных (напр., малеопимаровой к-ты) служат хорошими пленкообразова-телями в произ-ве лакокрасочных материалов, как адгезионные добавки и т. Д. Абиетиновая к-та обладает антивирусной активностью, ее натриевые соли и амиды можно использовать в качестве регуляторов роста и развития растений (в т. Ч. Хвойных), инсектоакарицидов, фунгицидов. Гидрофильные производные дегидроабиетиновой к-ты показывают высокую противоязвенную активность.

См. Также Терпены. Лит. Зандерман В., Природные смолы, скипидары, талловое масло (химия и технология), пер. С нем., Л., 1964. Комшилов H. F., Канифоль, ее состав и строение смоляных кислот, М., 1965. Атлас спектров природных соединений и их аналогов, в. 1, под ред. В. А. Коптюга, Новосиб., 1978. Терпеноиды хвойных растений, Новосиб., 1987. Б. А, Радбиль..