Спиновых Ловушек Метод

, метод определения по спектрам электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) короткоживущих радикалов после их присоединения к подходящим акцепторам-спиновым ловушкам. Последние специально добавляют в реакц. Смесь, где они реагируют с радикалами R Х, образующимися в ходе изучаемых гомо-литич. Процессов. Продукт их взаимод.-спин-аддукты-достаточно стабильные радикалы, к-рые можно исследовать методом ЭПР в широком температурном интервале. Спиновыми ловушками служат гл. Обр. Нитрозосоединения (обычно третичные или ароматические) и нитроны, к-рые образуют нитроксильные радикалы (р-ции 1 и 2) или ами-нильные радикалы (р-ция 3). Спектры ЭПР спин-аддуктов характеризуются триплетным сигналом, возникающим в результате взаимод.

Неспаренного электрона с ядром 14N. В зависимости от заместителей при атоме N константа сверхтонкого взаимод. AN для разл. Нитроксилов изменяется в довольно широких пределах. От 0,4-0,5 мТл (в случае диацилнитроксилов) до 2,4-2,8 мТл (в случае алкоксиалкилнитроксилов). Поэтому значения aN для разл. Спин-аддуктов могут дать информацию о природе короткоживущего радикала. Кроме того, если в a- и b-поло-жениях к атому N находятся ядра с отличным от нуля спином, то в спектре ЭПР спин-аддукта наблюдается дополнит. Расщепление линий осн. Триплета благодаря взаимод. Неспаренного электрона с этими ядрами. Большой выбор спиновых ловушек с известными значениями констант скоростей присоединения к ним разл. Радикалов с неспаренными электронами на атомах углерода, кислорода, металла или др.

Элемента позволяет целенаправленно применять спектроскопию ЭПР для детектирования промежут. Парамагнитных частиц в гомолитич. Процессах и получать количеств. Данные об элементарных стадиях этих процессов в разл. Фазах. Поскольку спин-аддукты ряда радикалов весьма стабильны, их можно накапливать в ходе свободнорадикальных р-ций. В т. Ч. Таких, к-рые протекают в живых организмах. С. Л. М. Прост в эксперим. Исполнении и не требует больших кол-в исходных в-в. Концентрация вводимых нитрозо-соединений составляет, как правило, 0,001-0,05 М, нитронов-0,05-0,1 М. Недостаток метода - возможность побочных р-ций спиновых ловушек с исходными соединениями. Лит. Зубарев В. Е., Метод спиновых ловушек. Применение в химии, биологии и медицине, М., 1984.

Гасанов Р. Г, Фрейдлина Р. Х., "Успехи химии", 1987, т. 56, в. 3, с. 447-65. "Can. J. Chem.", 1982, v. 60, №12, p. 1379-1636. Р. Г. Гасанов.