Сульфеновые Кислоты

соед. Общей ф-лы RS-ОН, где R-opг. Остаток. С. К.-нестабильные соед. Стабильность повышается при образовании водородных связей с участием группы SOH, а также при наличии электроноакцепторных заместителей у атома С, соседнего с группой SOH. Этим объясняется устойчивость антрахинонсульфеновых к-т, содержащих группы SOH в положениях 1, 1,4 или 1,5. 1-метил-2-оксопиримидин-4-сульфеновой к-ты (ф-ла I), выделенной в виде Ag-соли. Аниона 2-нитробензолсульфеновой к-ты (II). С. К. Называют, как правило, добавляя к назв. Соединения-основы окончание "сульфеновая к-та". Наиб. Известны производные С. К. Эфиры RSOR' и соли (сульфенаты), галогенангидриды RSHal (сульфенилгалоге-ниды), сульфенамиды RSNR' смешанные ангидриды суль-феновых и карбоновых к-т RSOC(O)R', сульфенилтиоциана-ты RSSCN и др.

Хим. Св-ва С. К. Обусловлены наличием своб. Электронных пар у атома S, лабильностью связей SЧО и ОЧН. С. К. Легко окисляются в мягких условиях [О 2 в щелочной среде, до соответствующих сульфиновых к-т RS(O)OH. В более жестких условиях, напр. При окислит. Хлорировании, превращ. В сульфокислоты. RSOH + 2Сl2 +2Н 2 О . RSO2OH + 4HCl. При действии на С. К. Восстановителей (триалкилфосфи-ты, тиолы, тиосульфаты, гидразин, тиомочевина и др.) образуются дисульфиды и тиолы, напр. В водных р-рах С. К. Димеризуются в тиоэфиры сульфиновых к-т. 2RSOH . RS(O)SR + Н 2 О. С. К. Легко присоединяются к активир. Ненасыщ. Соединениям с образованием сульфоксидов, напр. Р-ция с ацетиленами М. Б. Использована для стереоспецифич. Синтеза труднодоступных a, b-ненасыщ.

Сулъфоксидов. С. К., образующиеся при пиролизе w-ненасыщ. Сульфокси-дов, способны к внутримол. Циклизации по кратной связи с образованием циклич. Продуктов. Сульфенат-анионы, генерируемые из С. К. В щелочной среде, проявляют св-ва амбидентных нуклеофилов. Их взаимод. С мягкими алкилирующими агентами осуществляются по атому S с образованием сульфоксидов, с жесткими-по атому О с образованием эфиров С. К., напр. Получают С, к. Расщеплением дисульфидов (р-ция 1). Термич. Разложением сульфоксидов, содержащих трет- ал-кильные радикалы (2). Термолизом тиоэфиров сульфиновых к-т, содержащих втор -алкилтиоэфирную группировку (3). С. К.-интермедиаты разнообразных хим. И биохим. Процессов, в т. Ч. Процессов окисления тиольных групп в белках, фотосинтеза, термич.

Разложения сулъфоксидов. Применяют С. К. И их производные в качестве добавок к моторным топливам, полупродуктов в синтезе гербицидов, лек. Препаратов. Лит. Общая органическая химия, пер. С англ., т. 5, М, 1983, с. 418-24. Houben-Weyl, Methoden der organischen Cheraie, 4 Aufl., Bd 9, Stiittg., 1955, S. 267-75. И. И. Крылов.