Сульфиды Неорганические

соед. Серы с металлами, а также с более электроположит. Неметаллами. Бинарные сульфиды (С.) могут рассматриваться как соли сероводородной к-ты H2S (см. Сероводород )-средние, напр. , и кислые, или гидросульфиды, MHS, M(HS)2. Существуют полисульфиды, содержащие связи SЧS, напр. И, где n >. 1,, где n >. 3. Известны также двойные С., напр. Фазы Шеврёля, Ag3AsS3, CuSbS2, нек-рые из них используют как полупроводниковые материалы, оксисульфиды переходных металлов MOS и M2O2S, сульфидогалогениды, напр. SbSI (сегнетоэлектрик). По типу хим. Связи С. Можно разделить на три осн. Группы. К первой относят С. S-элементов-щелочных и щел.-зем. Металлов, Mg, для к-рых характерна ионно-кова-лентная связь с нек-рым преобладанием ионной составляющей.

M2S кристаллизуются в структуре типа антифлюорита, М IIS-в структурах типа NaCl с высокими координац. Числами для S(6, 8). Эти С. Имеют относительно высокие DH обр, т-ры плавления (табл. 1), солеподобны, бесцветны, гигроскопичны. Многие из них раств. В воде с разложением (С. Щелочных металлов, BaS), образуют кристаллогидраты. Окисляются кислородом воздуха, Н 2 О 2 и др. До сульфатов, легко разлагаются НС1, HNO3 и H2SO4 на холоду. Полисульфиды химически менее стойки, чем простые С., причем их устойчивость уменьшается с повышением содержания в них S. При нагр. Легко разлагаются на S и простые С. Ко второй группе относят С. D-металлов и f-металлов с составами MS, M5S7, M3S4, M2S3, MS2, MS3 и др. У низших С. Хим. Связь носит преим.

Металлич. Характер, у высших-ионно-ковалентный. Кристаллизуются в разл. Структурах, для соед. M2S3 характерен полиморфизм. В табл. 2 представлены С. С кубич. Структурой - MS (типа NaCl, пространств. Группа Fm3m, z =4) и M2S3 (типа Th3P4, пространств. Группа I43d, z =4), а также с гексагон. MS2 (типа CdI2, пространств. Группа , z = 1). Термическая устойчивость С. Этой группы достаточно высока и снижается с увеличением содержания S. В воде не раств., разлагаются горячими конц. НСl и H2SO4, а также бромной водой, царской водкой. Окисляются при нагревании на воздухе до оксидов и основных сульфатов. К третьей группе относят С. P-элементов (табл. 3), а также близкие к ним сульфиды Zn, Cd, Hg, Cu2S, Ag2S. Хим. Связь в них ковалентно-ионная, причем вклад ковалентной составляющей повышается с увеличением номера группы.

Многие из этих С. Имеют сложные каркасные и слоистые кристаллич. Структуры с невысоким координац. Числом для атома S., Как правило, эти С. Химически нестойки, мн. Реагируют с влагой воздуха, легко раств. Минер. К-тами, быстро окисляются при нагр. На воздухе, в воде практически не растворяются. По физ. Св-вам С. Можно разделить на след. Группы. Диэлектрики (С. Щелочных, щел.-зем. Металлов, Mg, Al, Be). Полупроводники (С. P-элементов, высшие С. D- и f-элементов, Cu2S, Ag2S, ZnS, CdS, HgS). С. С металлич. Проводимостью (низшие С. D- и f-элементов MS). Сверхпроводники (напр., La3S4 с критич. Т-рой 8,25 К, фазы Шеврёля М n Мо 6S8, где M-Ag, Си и др.). Они м. Б. Диамагниты (С. S- и р-элементов), парамагнитны (низшие С. D- и f-элементов), антиферро-, ферри- и ферромагнитны (напр., железа сульфиды).Однако С.

Часто бывают нестехиометрич. Соединениями, иногда с широкими областями гомогенности, что оказывает влияние на физ. Св-ва С. С. Получают взаимод. Простых в-в в вакууме или инертной атмосфере, р-цией H2S с металлами, их оксидами, гидроксидами или солями, восстановлением сульфатов углем, Н 2, прир. Газом, термич. Разложением высших С. Или их восстановлением Н 2. Монокристаллы выращивают направленной кристаллизацией из расплава, осаждением из паровой фазы, хим. Транспортными р-циями, методом Фрерихса (взаимод. Паров металла с H2S), зонной плавкой. Пленки получают осаждением из паровой фазы, методом мол.-лучевой эпитаксии, хим. Осаждением из газовой фазы, осаждением из водных р-ров. Многие С. Встречаются в природе в виде минералов, напр.

Пирит (железный колчедан) FeS2, сфалерит ZnS, халькопирит CuFeS2, галенит PbS, образуют полиметаллич. Сульфидные руды. Природные С.-исходное сырье для получения металлов, а также H2SO4 и сульфатов (FeS2). С. Используют в кожев. Пром-сти для удаления волос со шкур (BaS, Na2S, BaS2), как основу люминофоров и полупроводники, полисульфиды Са и Ва-для борьбы с вредителями в с. Х-ве, сульфиды Ва и Zn- компоненты литопона. С, нек-рых РЗЭ перспективны как материалы для высокотемпературных термогенераторов, как оптич., магн. И полупроводниковые материалы. См. Также Натрия сульфиды, Свинца халькогениды, Сурьмы халькогениды, Цинка халькогениды и др. Лит. Самсонов Г. В., Дроздова С. В., Сульфиды, М., 1972. И. Н. Один..