Сульфиды Органические

(тиоэфиры), соед. Общей ф-лы RSR', где R и R'-opг. Остатки. Атом S может входить в цикл. Наиб. Часто С. О. Называют, прибавляя суффикс "сульфид" к названию орг. Радикалов, напр. СН 3SС 2 Н 5 -метилэтил-сульфид, (С1СН 2)2S- бис -(хлорметил)сульфид. В полифунк-цион. Соединении группу RS называют органилтио-, напр. C2H5S(CH2)2COOH-3-(этилтио)пропионовая к-та. Используют также заменительную номенклатуру, напр. СН 3SСН 2SСН 3-2,4-дитиапентан. Циклические Со. Называют по правилам наименования гетероциклических соединений. Иногда употребляют систематич. И тривиальные назв. Кислородсодержащих соед. С префиксом "тио", напр. Тиооксид этилена, тиоанизол и т. П. Особую номенклатуру применяют в Chemical Abstracts, напр. (СН 3)2S-тиобисме-тан, Ph2S -1,1 -тиобензол.

В природе С. О. Содержатся в неочищенной нефти в качестве примесей, нек-рые С. О.-биологически активные прир. Соединения, напр. Метионин. Низшие алифатические С. О.-подвижные бесцв. Жидкости. Не раств. В воде, хорошо раств. В орг. Р-рителях. Технические С. О. Обладают неприятным запахом, чистые-без запаха. С. О. Кипят выше своих кислородных аналогов-простых эфиров. В ИК спектрах С. О. Наблюдаются валентные колебания связей RЧS в области 570-705 см -1 (при R = Alk-слабые полосы, при R = Ar, винил-полосы средней интенсивности). Фрагмент CH3S дает характерную полосу поглощения при 1325 см -4 (деформац. Колебания связи СЧН). В УФ спектрах алифатических С. О. Присутствуют полосы поглощения 200, 220 и 240 нм, для алкиларилсульфидов 205-230, 235-270, 275-300 нм, обусловленные переходами n.

S*. Длина связи СЧS ок. 0,18 нм для насыщ. Алифатических С. О. И ок. 0,175 нм для диарилсульфидов. Валентный угол между связями RЧSЧR' возрастает с увеличением объема заместителей R и R' и составляет, напр., при R = R' = СН 3 98,9°, R = R' = Ph 109°, R = R' = CF3 105,6°, R = CH3, R' = C(SCH3)3 118,5°. Реакции по атому S. Co.-более слабые основания, чем простые эфиры, но обладают большей нуклеофиль-ностью. С разл. Электроф. Реагентами (к-ты Льюиса, соли тяжелых металлов) образуют донорно-акцепторные комплексы. Р-ция С. О. С алкилиодидами, диалкилсульфатами и алкилсульфонатами, а также со спиртами в присут. К-т приводит к солям сульфония (см. Сульфониевые соединения),напр. RR'S + R:X:[RR'SR:]+X-. С. О., содержащие ви-нильную или арильную группу либо Hal, или др.

Электро-ноакцепторную группу в a- и даже b-положениях, менее склонны к комплексообразованию. С. О. Окисляются Н 2 О 2 в ледяной СН 3 СООН или ацетоне, а также орг. Надкислотами в эквимолярных кол-вах до сульфоксидов, при избытке этих же окислителей или при действии KMnO4, HNO3 и т. П. Образуются сульфоны. Окисление арилалкилсульфидов Сl2 или Вr2 в присут. Н 2 О используют для получения ароматич. Сульфонилгалогени-дов. Фотоокисление бензилалкилсульфидов сопровождается расщеплением связи SЧбензил. + RS(O)SR или RS(O2)SR. Окислит. Фторирование С. О. Действием F2, XeF2, C1F и т. П. Приводит к образованию RR'SF2 или RR'SF4, к-рыге при гидролизе дают соответствующие сульфоксиды и сульфоны. Реакции С. О. По органическим радикалам.

Атом S в орг. Соединении стабилизирует карбанионы, карбка-тионы и радикалы в a-положении. Повышает СН-кислот-ность соед., к-рая возрастает по мере накопления геми-нальных RS-групп. С. О., содержащие a-H-атом, при взаимод. С RLi образуют устойчивые в р-ре Li-производные, напр. RSCH3 + C4H9Li . RSCH2Li+. A-Алкил(арил)тиоза-мещенные соед. Легко вступают в р-ции с участием карб-анионов, напр. Аллилсульфиды подвергаются анионотропной изомеризации в пропенилсульфиды. При действии галогенирующих агентов на алифатич. Сульфиды происходит замещение a-H-атомов на галоген, напр. (CH3)2S . CH3SCH2Cl . CH3SCHCl2 . CH3SCCl3 . C1CH2SCCl3 . Cl2CHSCCl3 При дальнейшем хлорировании расщепляются связи СЧS. A-Хлор диалкилсульфиды-активные алкилирующие агенты.

Под действием оснований (NaOH или трет- бутилат К) a-H-a-галогенсульфиды образуют алкилтио- и арилтиокар-бены, фиксируемые разл. Способами. Гидролиз a-галогенсульфидов протекает по механизму См. Также `Сульфиды Органические` в других словаряхСульфиды Органические`Естествознание. Энциклопедический словарь`.