Сульфиты Органические

эфиры сернистой к-ты общей ф-лы ROS(O)OR', где R = Н, Alk, Аг, R' = Alk, Аг. Различают симметричные (R и R' одинаковые), несимметричные, или смешанные (R и R'paзличныe), и циклические С. О. Известны также производные С. О. Хлорсульфиты ROS(O)C1, аминосульфиты RR'NS(O)OR:, тиолсульфиты RSS(O)OR', дитиолсульфиты RSS(O)SR'. Как правило, С. О. С открытой цепью-бесцв. Жидкости с резким запахом и лакриматорным действием. Высшие С. О.-вязкие масла, циклические-твердые легкоплавкие в-ва (см. Табл.). Монозамещенные сульфиты ROS(O)OH неустойчивы, стабильны их соли. Конфигурация сульфитной группы близка к тетраэдру с атомом S в одной из вершин. И К спектры С. О. Имеют характеристич. Полосы в области 1200 см -1 (R и R' = алкил) и 1245 см -1 (R и R' = арил), соответствующие валентным колебаниям группы S=O.

Основной и кислотный гидролиз С. О. Протекает с расщеплением связи SЧО. Скорость гидролиза циклических и арилсульфитов выше, чем алкилсульфитов. Повыш. Чувствительностью к гидролизу обладает этиленсульфит. Окисление С. О. КМnО 4 приводит к сульфатам. При действии хлора на С. О. Разрывается связь SЧО и образуется алкилхлорсульфонат и алкилхлорид. Подобно орг. Сульфатам, С. О. - алкилирующие агенты. Этиленсульфит используют вместо этиленоксида в р-циях гидроксиэтилирования, напр. Со спиртами в присут. К-т или оснований происходит переэтерификация С. О. Третичные спирты в р-цию не вступают. При взаимодействии С. О. С аминокислотами образуются эфиры аминокислот. PhCH2CH(NH2)COOH + (CH3O)2SO . Р-ция n-нитрофенилсульфитов с карбоксилат-ионом приводит к сложным эфирам (n-O2NC6H4O)2SO + RCOO .

N-O2NC6H4OC(O)R. В случае несимметричных соед. [O2NC6H4OS(O)OR, где R = О 2 Н 5, Ph] карбоксилат-ион атакует нитрофенильную группу. При действии на диалкилсульфиты SeO2 образуются диалкилселениты (RO)2SeO. При действии SF4 одна из алкоксигрупп замещается на атом F. При нагревании С. О. Подвергаются десульфированию с образованием простых эфиров или олефинов в зависимости от наличия в молекуле С. О. BvH-атома, напр. Диметилсульфит в присут. Катализаторов (напр., третичных аминов) изомеризуется в метилметансульфонат CH3SO2OCH3. Получают С. О. Р-цией тионилхлорида со спиртами в пиридине, напр. Иногда используют SO2 в пиридине в присут. I2 или Вг 2. Диалкилсульфиты образуются при нагр. Аддукта этилен-оксида и SO2 с первичными спиртами в присут.

Гидридов щелочных металлов. Метилалкилсульфиты м. Б. Получены действием диазометана на р-р SO2 в соответствующем спирте. Для синтеза нек-рых С. О. Используют р-цию пе-реэтерификации. Смешанные алкил- и арилсульфиты применяют в качестве инсектицидов и биоцидов. Диэтилсульфит-для удаления остатков катализатора при произ-ве полипропилена. Эти-ленсульфит-ускоритель в произ-ве аминопластов. Полисульфит структуры [ ЧOS(O)OCH2 Ч]n- компонент фотоэмульсий. Лит.:Woerden H.F. Van, "Chem. Rev.", 1963, v. 63, №6, p. 557-71. Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 22, 1983. N. Y., p. 233. H.A. Тилькунова.