Сульфокислоты

(сульфоновые к-ты), соед. Общей ф-лы RSO3H, где R-Alk, Аr, гетероциклич. Радикал. Классифицируют С. В зависимости от природы R, наличия заместителей и кол-ва групп SO3H. С. Называют, добавляя к названиям соединения-основы окончание "сулъфокислота" (сульфоновая к-та), напр. 4-пиперидинсульфокислота. Если в соединении присутствует другая группа, имеющая приоритет, к названиям соединения-основы добавляют префикс "сульфо", напр. N-сульфобензойная кислота. Некоторые С. Имеют тривиальные названия. Сулъфогруппа имеет тетраэдрич. Строение. В сульфонат-анионе для всех связей SЧО длина 0,139 нм, угол OSO ~ 109°. Для ароматич. Соединений константы Гаммета s мета 0,38, s пара 0,58. В ИК спектрах С. Присутствуют характеристические полосы в области 1340-1350 и 1150-1160 см -1, соответствующие асимметрическим и симметрическим валентным колебаниям группы SO2.

В УФ области С. Не поглощают. В спектре ПМР хим. Сдвиг (d) протона сульфогруппы 11-12 м. Д. С. Мало распространены в природе. Из алифатических С. Выделены таурин NH2CH2CH2SO2OH и цистеиновая к-та NH2CH(CH2SО 2 ОH)CООH-метаболиты обмена в-в животных. Из ароматических-6-амино-1 -карбокси-10-метил-3-сульфофеназин (аэругинозин В). Низшие алкансульфокислоты- низкоплавкие кристаллич., сильно гигроскопичные в-ва, по кислотности близки к H2SO4. Наиб. Сильная-трифторметансульфокислота (сравнима с фторсульфоновой к-той). С. Обладают всеми характерными св-вами кислот. Образуют соли и эфиры (сульфонаты), галогенангидриды (сульфогалогениды), ангидриды, амиды и т. Д. При восстановлении С. Или сульфохлоридов цинковой пылью образуются сульфиновые кислоты RS(O)OH, при использовании сильных восстановителей или в кислой среде-тио-лы RSH.

С. Присоединяются по кратным связям алкенов, алкинов, алленов и др., напр. Для ароматических С. Характерны р-ции обмена сульфогруппы на др. Функц. Группы, напр. Получают С. 4 осн. Методами. 1) Сульфирование органических соединений. В качестве сульфирующих агентов применяют H2SO4, олеум, SO3 или его комплексы с пиридином, диоксаном и др., а также ClSO2OH. Наиболее легко сульфируются активированные гетероароматические соединения. Важнейшее практическое значение имеет сульфирование ароматических углеводородов. При действии сульфирующих агентов на алифатич. Альдегиды, кетоны, карбоновые к-ты и их производные суль-фогруппа направляется в a-положение, при действии на олефины образуются алкенсульфокислоты и сультоны, при действии на ацетилен-алкинсульфокислоты наряду с др.

Продуктами, напр. RCH2COX + SO3 . RCH(SO2OH)COX X = H, OH, R', OR', NR'2 и др. 2) Окисление тиолов, сульфидов, ксантогенатов, тиоциа-натов и т. Д. В качестве окислителей используют HNO3, Н 2 О 2, оксиды азота, пероксикислоты, КМnО 4,O3,O2, напр. 3) Сульфоокисление и сульфохлорирование, как правило, алифатич. Углеводородов. Р-ции идут по свободнорадикальному механизму. Из вы-сокомол. Алканов образуются смеси продуктов. Эти процессы используют гл. Обр. В пром-сти. 4) Нуклеоф. Замещение и присоединение к кратным связям с участием сульфит-иона. Нуклеоф. Атаке могут подвергаться алкил- и арилгалогениды, оксираны, активир. Алкены, ароматич. Соед., карбонилсодержащие соед., напр. Неактивир. Алкены и алкины реагируют с сульфит-ионом в условиях свободнорадикального присоединения.

Качеств. Определение С. Основано на взаимод. С NH2OH с образованием сульфогидроксамовой к-ты RSO(OH)NOH и далее с СН 3 СНО. При добавлении РеСl3 р-р окрашивается в темно-красный цвет, переходящий в фиолетовый цвет. Для количеств. Определения используют физ.-хим. Методы, а также титрование р-рами щелочей и осаждение в виде солей тяжелых металлов. Ароматические С.-полупродукты в произ-ве фенолов, нафтолов, красителей, лек. Ср-в (гл. Обр. Сульфамидных препаратов), ионообменных смол, дезинфицирующих ср-в (моно- и дихлорсульфамидов). Техн. Смесь метан-, этан-и пропансульфокислот используют в качестве р-рителя, а также катализатора этерификации, ацилирования, нитрования, нитрозирования и др. Процессов. Соли алкансуль-фокислот-моющие ср-ва, ПАВ, эмульгаторы, флотореаген-ты, присадки к техн.

Маслам, ингибиторы коррозии и т. П. См. Также Метансульфокислота, Бензолсульфокислоты, Нафталинсульфокислоты, Нафтолсульфокислоты, Толуол-сульфокислоты. Лит. Джильберт Э. Е., Сульфирование органических соединений, пер. С англ., М., 1969. Общая органическая химия, пер. С англ., т. 5, М., 1983, с. 508-18. А. Ф. Елеев.