Сульфурилгалогениды

[дигалогениды сульфонила, диоксидигалогениды серы(У1), полные галогенангидриды серной к-ты], соед. Общей ф-лы SO2Hal2, где Hal = С1, F (табл. 1). Бром- и иодпроизводные не получены. Молекулы SO2F2 и SO2C12 имеют конфигурацию искаженного тетраэдра с атомом S в центре. Для SO2F2 длины связей SЧО 0,14 нм, SЧF 0,153 нм, углы OSO 124°, FSF 96-100°. Для газообразного SO2C12 длины связей SЧО 0,143 нм, SЧC1 0,201 нм, углы C1SC1 111°, OSO 120°. Сульфурилфторид SО 2F2 -бесцв. Газ, без запаха. Устойчив до ~400°С. Ур-ние температурной зависимости давления пара lgp(мм рт. Ст.) = 7,593-1023/T (136-217 К). Р-римость SO2F2 (мл в 100 мл) при 16,5 °С. В воде-4,5, в этаноле-25,5, в толуоле-215, в ССl4-136,5. Химически довольно инертен, не реагирует с металлами (даже с Na) при ~100°С.

Не гидролизуется водой до 150°С. Разлагается р-рами щелочей с образованием M2SO4 и MF. Не раств. В H2SO4. Сульфурилхлорид обладает резким удушливым запахом, дымит на воздухе. Устойчив до ~300°С. Ур-ние температурной зависимости давления пара lgp(MM рт. Ст.) = = 7,84 - 1700/T (220-343 К). Холодной водой гидролизуется слабо, а горячей-сильно, с образованием сначала HOSO2Cl, а затем H2SO4 и НСl. Раств. В 10-кратном объеме воды (20 °С) с частичным гидролизом, хорошо раств. В СНСl3, уксусной к-те. Является хорошим малоионизирующим р-рителем для мн. Орг. И неорг. В-в. С р-рами щелочей, с оксидами металлов дает соответствующие сульфаты и хлориды, с Н 2SО 4 -хлорсульфоновую к-ту. Хлорирует мн. Орг. Соединения. Реагирует во влажном воздухе с металлами.

Получают SO2Cl2 взаимод. SO2 и Сl2 в присут. Активного угля или камфор'ы, при нагр. Хлорсульфоновой к-ты. SO2F2 -прямым взаимод. S, О 2 и F2, р-цией SO3 с CaF2 или апатитом, действием F2 на Na2S2O3 либо Na2SO4, р-цией SO2Cl2 с NaF в тетраметилсульфоне. Получены смешанные С. (SO2FCl, SO2FBr), дисульфурил-галогениды, трисульфурилхлорид S3O8Cl2 и тетрасульфу-рилхлорид S4 О 11 Сl2 (табл. 2). Дисульфурилгалогениды, или пиросульфурилгалогениды, S2 О 5 На12 -дымящие во влажном воздухе жидкости с резким удушливым запахом. S2O5F2 получают взаимод. CaF2 с SO3, S2O5Cl2-no р-ции SO3 с СС14. SO2F2 -фумигант, консервант древесины. SО 2 С12 -хлорирующий, сульфохлорирующий и дегидратирующий реагент в орг. Синтезе, катализатор. S2 О 5F2 -р-рителъ для р-ций фторирования.

С. И ди- или полисулъфурилгалогениды токсичны, в парах поражают дыхат. Пути, в жидком состоянии вызывают ожоги кожи. Для SO2F2 ПДК 20 мг/м 3. И. Н. Один.