Сульфохлориды

(сульфонилхлориды, хлорангидри-ды сульфокислот), соединения общей формулы RSO2C1, где R-opг. Остаток. Жидкие или твердые в-ва (см. Табл.). Низшие алифатические и ароматические С. Обладают неприятным резким запахом, не раств. Или трудно раств. В воде, раств. В диэтиловом эфире, ацетоне, СНС13, СС14, спиртах, бензоле. С. Называют, добавляя к назв. Соединения-основы окончание "сульфохлорид", напр. Бензолсульфохлорид. Атом S в С. Имеет тетраэдрич. Конфигурацию. Связи SЧО почти двойные, напр. Длины связей для C6H5SO2C1 0,1417 нм (SЧО), 0,176 нм (СЧS), 0,2047 нм (SЧC1), углы CSC1 100,4°, CSO 110°, OSO 122,5°. Группа SO2C1 обладает отрицательными индукционным и мезомерным эффектами. В ИК спектрах С. Присутствуют две характеристич.

Полосы в области 1375-1340 и 1190-1160 см -1, соответствующие асимметрическим и симметрическим валентным колебаниям группы SO2. При нагревании выше температуры кипения С., особенно ароматические, разлагаются с выделением SO2. В воде и в к-тах довольно устойчивы, в присут. Оснований легко гидролизуются до сульфокислот. Р-ция С. С нуклеоф. Реагентами приводит к продуктам замещения атома С1, в присут. Третичных аминов промежуточно генерируются сульфены, напр. R, R' = Н, Alk, Ar, Ac и др. X и Y = ОН, OR, SR, Hal, NH2, NR2, N3 и др. При присоединении С. К ацетиленам в присут. Солей Си образуются ненасыщенные b-хлорсульфоны. При восстановлении металлами в нейтральной среде-соли суль-финовых к-т. В кислой среде или под действием LiAlH4 -тиолы.

С ароматич. Соединениями в условиях реакции Фриделя-Крафтса-сульфоны либо, если при отрыве SO2 образуется стабильный карбкатион, продукты алкилиро-вания, напр. В промышленности С. Получают взаимод. Алифатич. Углеводородов с SO2C12 или смесью SO2 и С12 в газовой или жидкой фазе под действием света либо в присутствии инициаторов радикальных р-ций. Ароматические С.-обработкой соответствующих углеводородов хлорсульфоно-вой кислотой. С. Могут быть получены окислит. Хлорированием тйолов, сульфидов, дисульфидов, ксантогенатов и др. Окислением сульфенилхлоридов. Взаимод. Сульфокислот и их производных (солей, эфиров, амидов, гидразидов) с РС15, СОС12, SOCl2, C12, C1SO2OH. С. Образуются также при р-ции магнийорг. Соединений с SO2Cl2 или диазониевых солей с SO2 и CuCl2.

Применяют C. В произ-ве моющих ср-в, ионообменных смол, эластомеров, лек. Ср-в, красителей, инсектицидов и гербицидов. В качестве полупродуктов в синтезе эфиров сульфокислот. Как мягкие алкилирующие агенты в орг. Синтезе. С. Раздражают слизистые оболочки глаз и верхних дыхательных путей, при попадании на кожу или при нахождении в атмосфере, содержащей пары или аэрозоли С., вызывают дерматиты. Лакриматоры (особенно ненасыщенные С.). Вдыхание паров может привести к отеку легких. С увеличением мол. Массы раздражающее действие С. Ослабевает, См. Также Бензолсульфохлориды, Метансульфохлорид, То-луолсульфохлориды. Лит. Джильберт Э. Е., Сульфирование органических соединений, пер. С англ., М., 1969. Общая органическая химия, пер.

С англ., т. 5, М., 1983. С. 519-22. Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Bd 9, Stuttg., 1955. "Methodicum Chimicura", v. 7, pt B, Stuttg., 1977. Я. И. Крылов.