Тиле-винтера Реакция

, ацетоксилирование и одновременное ацетилирование хинонов, сопровождающееся ароматизацией, при действии уксусного ангидрида в присут. Кислых катализаторов, напр. Наиб. Активные катализаторы-минер. К-ты (обычно H2SO4, HCl или НСlО 4), менее активен BF3 (в смеси с эфиром или СН 3 СООН). Так, 2,6-диметил-1,4-бензохинон вступает в Т.-В. Р. В присут. H2SO4, но не реагирует в присут. Эфирата BF3. Монозамещенные 1,4-бензохиноны [заместители. Alk, Аr, Hal, OCH3, С(О)СН 3] и 3-замещенные нафтохиноны сравнительно легко вступают в р-цию. Бензохиноны, замещенные в положении 2, ацетоксилируются в положение 5. Введение заместителя в положение 2 нафтохинонов препятствует протеканию р-ции. 1,4-Бензохиноны с электроотрицат. Заместителями в положениях 2,5 и 2,6 (напр., СН 3 О или Сl), а также многие 2,3,5-замещенные бензохиноны (напр., 2-бром-3-метокси-5-метил- и 2,3,5-триметилбензохиноны) в Т.-В.

Р. Не вступают. Р-цию обычно проводят при 20-50°С в среде уксусного ангидрида, к к-рому добавляют сначала хинон, затем катализатор. Смесь выдерживают при указанной т-ре от неск. Часов до неск. Суток. Выходы колеблются в пределах от 40-55 до 80%. Считают, что Т.- В. Р. Начинается с протежирования карбонильной группы хинона с образованием карбкатиона (ф-ла I). Последний присоединяет ацетат-ион с образованием промежут. Оксосоединения (II), претерпевающего ароматизацию. Образовавшееся производное гидрохинона (III) подвергается далее ацетилированию (не исключено, что ацетилированию подвергается группа ОН промежут. Соед. I или II). Т.-В. Р. Используют в препаративном синтезе для введения кислородсодержащих ф-ций в ароматич.

Ядро, что применяют, напр., для облегчения выделения нек-рых прир. Соединений. Р.-ция открыта в 1900 И. Тиле и Э. Винтером. Лит.:McOmie J. F. W., Blatchly J. М., в кн. Organic reactions, v. 19, N. Y., 1972, р. 199-277. G. И. Дрозд.