Титанорганические Соединения

содержат связь Ti-С. Большинство Т. С.-гетеролигандные комплексы, гомолигандные- термически малостабильны и труднодоступны. Формальная степень окисления Ti в Т. Е. От + 2 до +4. Соед. Ti(IV) обычно мономерны, соед. Ti(III), как правило, ассоциированы с помощью мостиковых групп, напр. Ti(m-K)nTi. Соед. Ti(II)-немногочисленны. Т. Е. Имеют, как правило, тетраэдрич. Строение. Известны также октаэд-рич. Комплексы, др. Типы встречаются редко. Наиб. Изучены. Комплексы, содержащие 1 или 2 циклопентадиенильных кольца (Ср), связанные с Ti по p-типу [Ti(L)n(p-Cp)2] (n = 1, 2), [Тi(L)n(p-Ср)] (n =3, 4), где L-карбонильная или ацидная группа, олефин, фосфорорг. Соед. И др. Комплексы с лигандами, связанными по s-типу [Ti(X)4_n(s-R)nL'] (X = ацидная группа, L' = разл.

Донорные лиганды, n = 1, 2). Смешанные комплексы типа |Ti(s-R)2(p-Cp)2], [Ti(s-R)(p-Cp)(L)]. Т. Е. Обладают высокой реакц. Способностью (многие реагируют даже с обычно инертными орг. Р-рителями). Повышению стабильности Т. Е. Способствует введение в лиганды объемных заместителей, экранирующих центр. Атом. Использование хелатообразующих лигандов. Предотвращение процессов b-H-элиминирования, а также создание такой комбинации лигандов, при к-рой координац. Сфера металла полностью занята. Для всех Т. С. Характерно легкое замещение орг. Лигандов на ацидные группы. Наиб. Легко обмениваются s-R-лиганды, замещение p-Ср-групп идет обычно при нагревании. Р-ции протекают по гетеролитич. Механизму в присут. К-т, воды, спиртов, галогенов и др. Многие Т.

С. Окисляются О 2 воздуха, что ограничивает возможности их использования. Наиб. Интерес в химии Т. С. Представляют р-ции, в к-рых происходит хим. Модификация орг. Лигандов в координац. Сфере металла, К ним относят р-ции внедрения малых молекул (СО,.СО 2, SO2, NO, N2 и др.) по связям TiЧС. Восстановление непредельных орг. И нек-рых неорг. Молекул (напр., N2). Р-ции, приводящие к новым связям СЧС (олиго-и полимеризация, изомеризация и др.), эти р-ции удается осуществить лишь в специальных, строго контролируемых условиях. Т. С. Получают замещением атомов галогена в безводных солях Ti, используя орг. Соед. Li, Na, Mg, Zn и Аl. В пром-сти применяют гетеролигандные Т. С., содержащие циклопентадиенильные, арильные и метальные лиганды, а также атомы галогенов и (или) алкоксилъные группы.

Осн. Область применения-полимеризация непредельных соед. (часто используют в составе катализаторов Циглера-Натты). Имеются данные об использовании Т. С. В качестве регуляторов горения, для получения металлич. И металлооксидных пленок. Лит.:Comprehensive organometallic chemistry, ed. By E. Wilkinson, F. G. A. Stone, E. W. Abel, v. 3, Oxf., 1982. Д. А. Леменовский.