Тиффено Реакция
(Тиффено- Демьянова р-ция), расширение алицикла на один атом С при превращении 1-аминометил-1-циклоалканолов в циклоалканоны под действием HNO2. Источником HNO2 служат нитриты Na, К или Ag, к-рые добавляют к смеси исходного аминоспирта и неорг. К-ты при охлаждении (ок. 0°С). Непродолжит. Время смесь выдерживают при этой т-ре, затем (когда закончится выделение газов) постепенно нагревают до 100 °C (иногда выдерживают неск. Часов при комнатной т-ре). Выходы циклоалканонов колеблются в зависимости от значения n(обычно выше, чем в Демьянова перегруппировке). Наблюдается незначит. Снижение выхода с увеличением п. Заместители при атоме С аминометильной группы обычно препятствуют расширению цикла (в этом случае имеет место лишь замещение NH2 на ОН).
Однако пяти-членные циклы с арильным радикалом частично реагируют в направлении Т. Р., напр. Выходы соед. I и II относятся как 1:1. Если цикл содержит несимметрично расположенный заместитель, то часто наблюдается расширение цикла в разл. Направлениях, напр. В Т. Р. Могут быть вовлечены и нек-рые гетероциклич. Соед., напр. Осн. Побочные продукты в Т. Р.-непредельные углеводороды, диолы. Установлено, что в Т. Р. Во взаимод. С группой NH2 вступает не HNО 2, а образующийся при ее разложении N2 О 3. В результате образуется неустойчивый ион диазония, к-рый отщепляет N2 и превращ. В карбкатион. Происходящая затем перегруппировка приводит к расширению цикла. T. Р. Используют в препаративном синтезе. Р-ция открыта в 1937 М.
Тиффено, П. Вейлем и Б. Чубар. Лит. Смит П. А. С., Боер Д. Р., в кн. Органические реакции, пер. С англ., сб. 11, М., 1965, с. 167-98. Г. И. Дрозд..
Дополнительный поиск Тиффено Реакция 
На нашем сайте Вы найдете значение "Тиффено Реакция" в словаре Химическая энциклопедия, подробное описание, примеры использования, словосочетания с выражением Тиффено Реакция, различные варианты толкований, скрытый смысл.
Первая буква "Т". Общая длина 15 символа
