Толуолсульфамиды

(амиды толуолсульфокислот. Ф-ла I), мол. М. 171,21. Различают 2-, 3- и 4-Т., соотв. о-, М и n-Т. Все Т.-бесцв. Кристаллы. Для о- Т. т. Пл. 158,2 °С, раств. В этаноле, ацетоне, р-римость в воде при 25 °С 0,17% по массе. Для n-Т. Т. Пл. 137,5°С (безводный) и 105 °С (Кристаллогидрат с 2 молекулами Н 2 О), раств. В этаноле, йодном р-рё NaOH, р-римость в воде при 25 °С 0,31% по массе. Для м-Т. Т. Пл. 108 °С. Практич. Значение имеют орто- и пара- изомеры. Т.-слабые к-ты (для n-Т. Р К а в воде 10,21). С орг. И неорг. Основаниями образуют соли, при этом соли 0-Т. Хуже раств. В воде, чем соли n-Т., что используют для разделения смеси изомеров. При действии сильных к-т (НС1, H2SO4) Т. Гидролизуются по связи SЧN. С HNO3 незамещенные Т.

Образуют нитрамины, с HNO2 -толуол-сульфоновые к-ты, N-монозамещенные Т. Дают N-нитрозо-производные. N-нитрозо-N-метил-n-толуолсульфамид - полупродукт для получения диазометана. При взаимодействии n-Т. С NaClO образуется хлорамин Т, а при действии избытка хлора на щелочной р-р n-Т.-дихлорамин Т (см. Хлорамины). В присут. К-т или оснований Т. Присоединяются к изоцианатам с образованием толуолсульфонилмочевин. Последние получаются также при р-ции Т. С мочевинами. Взаимодействие Т. С сероуглеродом с послед. Действием СОСl2, SOCl2 или SO2Cl2 приводит к толуолсульфонил-изотиоцианатам, напр. Т. Конденсируются с альдегидами, напр. Продукты р-ции используют для получения синтетических смол. Ацилирование незамещенных и N-монозамещенных Т.

Протекает по атому N и приводит в зависимости от ацилирующего агента к толуолсульфонилсульфинила-минам, фосфазосоединениям, толуолсульфонилизоци-анатам либо N-ацилзамещенным толуолсульфамидам, напр. Взаимодействие n-Т. С хлорантрахиноном- способ синтеза аминоантрахинона. Восстановит. Расщепление Т. Zn в НСl, НВr или HI приводит к аминам и производным S(II). При каталитич. Гидрировании, а также действии LiAlH4 Т. Не восстанавливаются, за исключением N,N-дизамещенных соединений. При окислении n-T. KМnО 4 образуется л-карбоксибензол-сульфамид HOOCC6H4SO2NH2 -полупродукт для синтеза антисептич. Св-ва пантоцида, при окислении о-Т.-имид o-сульфобензоиной к-ты (сахарин). Осн. Метод получения Т.-взаимодействие толуолсульфо-хлоридов с водным р-ром NH3 (незамещенные Т.) либо с первичными или вторичными аминами (N-замещенные Т.).

Р-цию проводят в воде в присут. Акцепторов HCl[NaOH, СаСО 3, (NH4)2CO3] либо в среде орг. Р-рителей-пиридина или избытка амина. Незамещенные Т. Образуются при гидролизе толуолсуль-фонилизоцианатов либо при р-ции толуолсульфиновых к-т с гидроксиламином. CH3C6H4SO2NCO + Н 2 О . CH3C6H4SO2NH2 n-CH3C6H4SO2H + NH2OH . N-CH3C6H4SO2NH2 + Н 2 О N-Замещенные Т. Получают алкилированием (арилирова-нием) незамещенных Т. Алкил- или арилгалогенидами в щелочной среде, алкилсульфатами, алкилсульфонатами. Используют также перегруппировку N-(n-толуолсульфонил) гидразобензола в присут. Сильных к-т. Т.-полупродукты для получения полимерных материалов, реагенты в орг. Синтезе. N-Алкилтолуолсульфамиды-пластификаторы для эфиров целлюлозы.

Лит. См. При ст. Толуолсульфохлориды. Ю. Г. Шермолович.