Формазаны

содержат в молекуле азогидразонную группировку (указан порядок нумерации для замещенных Ф.). Незамещенный Ф. Неизвестен. Наиб. Распространены 1,5-ди- и 1,3,5-тризамещенные Ф. Ф., имеющие разные заместители в положениях 1 и 5, существуют в таутомерных формах (ф-лы I и П). Ф. Проявляют амфотерные св-ва. Так, 1,5-диарилформаза-ны ArN = NCH = NNHAr благодаря легкости диссоциации связи N-H обладают слабокислыми св-вами (для 1,5-дифе-нилформазана р К а >16,5), в сильнокислых средах наличие атомов N обусловливает протонирование Ф. Как оснований. Одна из наиб. Важных р-ций Ф.- окисление их с образованием тетразолиевых солей (III. Окислители - амилнитрит с HCl, тетраацетат свинца, N-бромсукцинимид, хлор и др.). При восстановлении тетразолиевых солей амальгамой Al и про-пиофеноном в основных и кислых средах образуются своб.

Радикалы - тетразолилы (IV. Последние присутствуют в неочищенных образцах Ф. И тетразолиевых солей). Конденсация Ф. С алифатич. Альдегидами в присуг. К-т или оснований приводит к образованию вердазилиевых ионов, к-рые избытком альдегида в щелочной среде восстанавливаются до вердазилъных радикалов. Последние м. Б. Получены также алки-лированием Ф. Первичными алкилгалогенидами или диалкилсу-льфатом с послед, циклизацией образующихся N-алкилформа-занов в лейковердазилы и окислением O2 воздуха. При действии на Ф. Восстановителей (сульфид аммония, дитионит Na, фенилгидразин, меркаптаны, LiAlH4) сначала восстанавливается азогруппа с образованием карбогидразиди-на, а затем происходит разрыв связи N-N и образуются амидразоны.

1,3,5-Тризамещенные Ф. Алкилируются (арилируются) с образованием N-алкил(арил)производных. Ф., замещенные в положении 3 на Cl, Br, NO2 и др., вступают в р-цию с нуклеоф. Реагентами, давая соответствующие продукты замещения. 1,5-Дизамещенные Ф. Аминометилируются по атому С в условиях Манниха реакции. При действии галогенов на 1,5-диарилформазаны происходит замещение водорода метиновой группы с одновременным галогенированием фенильных фрагментов. При нитрозирова-нии образуются С-нитрозопроизводные, существующие в стабильной арилазооксимной форме. Ф. Образуют с металлами (Cu2+, Co3+, Ni2+ и др.) ярко окрашенные комплексные соединения. Осн. Способ получения 1,3,5-тризамещенных Ф.- взаимод. Диазониевых соед. С гидразонами альдегидов е щелочной среде.

Ф. Могут быть получены окислит. Сочетанием производных гидразина (обычно N-замещенных производных бензимидазо-лилгидразина) со спиртами, альдегидами или гетарилгидразо-нами альдегидов либо взаимод. Арилгидразинов с хлор- или нитрогидразонами. Действием на соед., содержащие активные метильную, метиленовую или метиновые группы, катионов арил- или гетарилдиазония, напр. Ф. Применяют в качестве аналит. Реагентов, напр. дитизон, цинкон и др. Соли тетразолия используют в биол. Исследованиях в качестве акцепторов электронов для индикации окислит.-восстановит. Процессов. Комплексы Ф. С металлами -красители текстильных и др. Материалов. Так, Co-комплекс ф-лы V дает оливковые (R = R' = NO2), черные и серые окраски (R = R' = Cl или R = NO2, R' = Cl).

Комплекс ф-лы VI окрашивает шерсть, шелк и полиамидные волокна в темно-синий цвет. Металлокомплексы формазановых красителей выпускают в Польше под назв. Польфаланы. Лит. Химия формазанов, M., 1992. А. А. Дудинов, Б. И. Степанов. .