Фосфаты Конденсированные

, соли конденсированных фосфорных K-T (см. Фосфора кислоты, Фосфаты неорганические), в к-рых степень окисления фосфора +5. Подобно к-там образуют гомологич. Ряды с цепочечным, циклич. И разветвленным строением аниона. Построены из тетраэдров PO4, связанных общими кислородными вершинами. Получены в аморфном, стеклообразном и кристаллич. Виде. Способность к кристаллизации меняется в зависимости от мол. М. Аниона. Так, в ряду цепочечных фосфатов (Ф.) моно- ( п=1 )и дифосфат (п= 2) кристаллизуются легко и аморфное состояние для них нехарактерно. Трифосфат (n = 3) м. Б. Получен в кристаллич., высоковязком и стеклообразном состояниях, средние члены ряда не кристаллизуются, а высокомол. Соед. Образуют неск. Кристаллич. Модификаций. Такая закономерность объясняется на основе теории перестройки цепей Ван Везера.

При больших nразница между св-вами цепей разл. Длины нивелируется и фосфатные смеси ведут себя подобно индивидуальным солям с n =1-3, способным кристаллизоваться. Цепочечные Ф. (п о л и ф о с ф а т ы). Анионы полифосфатов построены в виде цепей. При n >. 3 цепь содержит две концевые и переменное кол-во срединных групп PO4, ф-ла (I) соответствует коротким цепям, ф-ла (П) - длинным цепям , на концах к-рых имеются группы ОН. Условно ряд делят на 3 группы. Олигофосфаты (n<. 30-35), к-рые м. Б. Разделены методом ионообменной хроматографии и отделены от соед. P в степенях окисления от +1 до +4, при малых пкристаллизуются. Среднемол. Ф. (30-35 <. п <100-200) - некристаллизующиеся смеси, м. Б. Разделены на фракции, к-рые характеризуются средней длиной цепи т, средней мол.

Массой, видом ф-ции MMP анионов. Высокомол. Ф. (п>. 102-103) образуют аналогичные фракции, нек-рые кристаллизуются. Индивидуальные Ф. Обозначают Pn, смесевые фракции - Р т. Известно не менее 6 типов цепочек анионов высокомол. Средних Ф. (рис. 1, a-e).B солях Rb и Cs (a), Li (низкотемпературная форма) и К (б) двучленные цепи содержат повторяющуюся структурную единицу, состоящую из двух тетраэдров PO4. Цепи анионов соли Na и высокотемпературной соли Маддрелла ( в, см. Натрия фосфаты )являются трехчленными, а солей Pb и Ca (г) - четырехчленными. У серебряной и натриевой соли Курроля-А (д)и натриевой соли Курроля- В (е)цепи завиваются в спираль по-разному. При плавлении, переходе в аморфное состояние, образовании вязкой массы индивидуальные полифосфаты превращаются в смесевые фракции (Pn В воде раств.

Лишь полифосфаты щелочных металлов. В водных р-рах фосфаты Pn и Р m нестабильны и разлагаются до ортофосфатов, р-ция ускоряется при нагр., понижении рН, добавлении ферментов и комплексообразователей. Полифосфаты - типичные полиэлектролиты, с ионами металлов образуют раств. В воде комплексы, Ф. С длинными цепями коагулируют белок. Получают цепочечные Ф. Дегидратацией кислых ортофосфатов при определенных режимах нагревания и охлаждения. Применяют в произ-ве фосфатных стекол, моющих ср-в, как пептизирующие и флокулирующие реактивы, ионообменные смолы и др. Ф. С п = 2 (д и фосфаты, п и ро фосфаты) - соли пирофосфорной к-ты H4P2O7. Эти соед. Принято включать в ряд конденсированных Ф. Условно, т. К. Их анион P2O4-7 не содержит срединной группы PO4.

По св-вам заметно отличаются от Ф. С п>. 2. Обычно пирофосфаты получают твердо-фазной конденсацией гидрофосфатов. Ф. С n = 3(трифосфаты) способны удерживать в р-ре ионы тяжелых металлов, стабилизировать коллоидные системы, усиливать действие моющих ср-в и др. Триполифосфат натрия Na5P3O10 - промежут. Продукт в синтезе моющих средств. Гексагидрат образует кристаллы. Плавление, высали-вание из р-ра, мех. Активация и др. Виды обработки, вызывающие переход PnР т, приводят к изменению во времени ф-ции MMP. Ф. С n = 4 (т е т r а ф о с ф а т ы). Хорошо изучен тетрафос-фат Na4H2P4O13. Он не кристаллизуется из водного р-ра, при упаривании р-ра образует вязкую массу. Получены немногие кристаллич. Соли - раств. В воде тетрафосфаты аммония, гуанидиния, акридиния, не раств.

В воде соли Ba, Bi, Pb(II). Ф. С 5 п <30-35. Разделяются методами хроматографии и электрофореза, нек-рые низшие соли получены препаратив-но. Известны кристаллич. Соед. Na3Mg2P5O16, Ca4P6O19, [Co(NH3)6]8(P6019)2.