Фосфониты

, соли и эфиры фосфонистых к-т. Иногда к Ф. Относят любые производные этих к-т. Эфиры - соед. Общей ф-лы где R, R' - орг. Радикалы, n= 1, 2. Их подразделяют на средние ( п = 2) и кислые (n = 1) Ф. Средние Ф.- соед. Р(Ш), молекулы кислых Ф. Содержат атом P(IV). Большинство средних и кислых Ф.- жидкости. Перегоняются в вакууме. При длит. Нагревании и хранении разлагаются. Раств. В диэтиловом эфире, бензоле и др. Углеводородах. Средние Ф. Образуют комплексы с солями переходных металлов. В воде частично гидролизуются. Спиртами переэте-рифицируются. Легко окисляются и присоединяют S и Se. Вступают в р-ции окислит, иминирования. Обмениваются заместителями с др. Производными P(III) (галогенидами, эфи-рами и др.). Активно реагируют с Cl2 с образованием органил-хдорфосфонатов RP(O)(OR')С1.

При действии RHal претерпевают перегруппировку (см. Арбузова реакция, Перкова реакция). Реагируют с ненасыщ. Альдегидами, кетонами и к-тами с образованием фосфинатов, напр. Хим. Св-ва кислых Ф. Типичны для гидрофосфорильных соединений. Средние Ф. Обычно получают р-цией галогенфосфонитов RP(OR')C1 и RPHal2 со спиртами или меркаптанами в присут. Оснований. Действием алкоксисиланов на RPHal2. Этерифика-цией спиртами амидов фосфонистых к-т. Действием RMgHal на фосфиты (RO)3P или (RO)2PHl. Кислые Ф. Получают обработкой спиртами дигалогенфос-финов (в отсутствие акцепторов HHal), фосфонистых к-т или их ангидридов. Частичным гидролизом средних Ф. Или ами-доэфиров RP(OR' )NR'2. Присоединением олефинов к алкил-гипофосфитам (в присут.

Пероксидов). Гидролизом эфиро-хлорангидридов. Лит. Нифантьев Э. Е., Химия фосфорорганических соединений, M., 1971, с. 104. Его же, "Успехи химии", 1978, т. 47, в. 9, с. 1565-608. Cadogan J., Mackie R., "Chem. Soc. Revs.", 1974, v. 3, p. 87. Г. И. Дрозд.