Циклопентадиенильные Комплексы Переходных Металлов

Содержат в качестве лиганда циклопентадиенил (С 5 Н 5, или Ср). Металл в комплексах (Ц. К.) м. Б. Связан с лигандом по - и -типам. Наиб. Распространены p-комплексы. Известны соед. Смешанного типа, напр. Соед. С заместителями в циклопентадиенильных кольцах, напр., (n =1,2),,а так же с инденильной и флуоренильной группировками. Синтезированы "многопалубные" Ц. К. (напр., ф-лы I) и Ц. К. С мостиковыми Ср-лигандами (напр., II). Соед. Этого типа интенсивно изучаются. По числу лигандов, связанных с металлом, различают моно-, бис- (см. Металлоцены) и трисциклопентадиенильные производные. Ц. К. Могут иметь структуру правильного сэндвича (Ср-лиганды расположены параллельно друг другу) , клинообразного сэндвича (Ср-лиганды расположены под углом друг к другу) (n =1-3) и полусэндвичи (L - разл.

Лиганды, n = 1-5). Последняя группа наиб. Многочисленна. Подобные соед. Получены для всех переходных металлов. Для Ц. К. Первых двух структур часто нарушается правило эффективного атомного номера (см. Металлоорганические соединения). Ц. К. Обладают высокой термич. Стабильностью. Связь металла с Ср довольно прочная и замещение Ср на др. Лиганды протекает обычно с трудом. Ц. К. Претерпевают три типа хим. Превращений. Окислит.-восстановит. Переходы, характерные для правильных и клинообразных сэндвичей (р-ция 1). Замещение у атома металла, типично для клинообразных сэндвичей и полусэндвичей (р-ции 2, 3). Р-ции, протекающие в Ср-кольцо (4). Р-ции в кольцо известны и для нек-рых полусэндвичей, однако лишь для наиб. Устойчивых. Осн. Методы синтеза Ц.

К.- взаимод. Простых или комплексных галогенидов металлов с ионными циклопентадиенидами Li, Na или Mg или ковалентными циклопентадиенильными производными Sn или Не, напр. Соед. Ф-лы I получают действием HBF4 на , соед. II - УФ облучением Ц. К.- катализаторы, регуляторы и ингибиторы разл. Процессов, реагенты в тонком орг. Синтезе, фото- и термостабилизаторы полимеров и композиционных материалов, биологически активные соед. И лек. Препараты, полупродукты при получении металлич. И металлкарбидных пленок и др. Лит. Методы элементоорганической химии. Типы металлоорганических соединений переходных металлов, под ред. А. Н. Несмеянова, К. А. Кочешкова, кн. 2, М., 1975, с. 585-686. Comprehensive organometallic chemistry, v. 1-9, Oxf.- [а. О.], 1982.

Д. А. Лвменовский.