Диазепины

Мол. М. 94,10. Различают 1,2-, 1,3- и 1,4-Д. (ф-лы I-III соотв.). Для каждого Д. Возможны 4 таутомера, напр., для 1,2-Д. 1Н-, 3Н-(ф-ла I), 4Н- и 5Н-изомеры. Незамещенные Д. Не известны. Наиб. Значение имеют гидрированные Д. И бензодиазепины. 1Н-1,2-Д. В кислом р-ре протонированы по атому С-4 и изомеризуются в N-иминопиридиниевые илиды. Под действием света образуют циклобутенодигидропиразолы ф-лы IV. В присут. Муравьиной и трифторуксусной к-т 1Н-1,2-Д. Димеризуются, в присут. Оснований (напр., RONa) превращаются в 2-аминопиридины. Под действием NaBH4 восстанавливаются в 1Н-2,3-дигидро-1,2-Д. Гидрирование над Pd приводит к 1Н-тетрагидро-1,2-Д. Получают 1Н-1,2-Д. Фотоизомеризацией N-иминопиридиниевых илидов. 3H-1,2-Д. Получают нагреванием b-замещенных N-тозилгидразонов ненасыщенных кетонов.

4H-1,2-Д. В кислой среде протонируются по атому N-1 и превращаются в смесь пиразолов и пиридинов. При нагр. 4H-1,2-Д. Происходит сужение кольца с образованием пиридазинов. Получают взаимод. Гидразина с пирилиевыми или тиопирилиевыми солями, а также фотолизом диазаноркарадиена, напр. Все 1,2-Д. Обладают св-вами диенов и присоединяют тетрацианэтилен по типу р-ции Дильса - Альдера. 1,3-Д. Изучены мало. Их получают взаимод. Производных имидазола с диметиловым эфиром ацетилендикарбоновой к-ты. Тетрагидропроизводные - из бензонитрила и 1,4-диаминобутана. Гексагидропроизводные - из тетраметилендиизоцианата и воды. Дигидропроизводные 1,4-Д. Устойчивы по отношению к дегидрированию, окислению, гидролизу. Катион дигидро-1 4-диазепиния легко вступает в р-ции электроф.

Замещения. Гидрирование, галогенирование, нитрование и диазосочетание идут в положение 6. 6H-Производные получают конденсацией 1,2-диаминоалкенов с 1,3-дикарбонильными соед., напр. Лит. Общая органическая химия, пер. С англ., т. 8, М., 1985, с. 725. Е Н. Караулова. .