Дибензопираны

(ксантены), производные ксантена (ф-ла I). Важнейшие Д. - соли ксантилия (дибензопирилия, II) и 9-ксантоны (дибензо-g-пироны, III). Ксантен - желтые кристаллы. Т. Пл. 100,5°С, т. Кип. 315 °С. Раств. В диэтиловом эфире, плохо - в этаноле и воде. Соли ксантилия окрашены в желтый или красный цвет. Устойчивы только в присут. Сильной к-тьг. В водных р-рах образуют бесцв. Сольватированные производные - ксантогидролы (IV). 9-Ксантон - желтые кристаллы. Т. Пл. 174-175°С, т. Кип. 351 °С/730 мм рт. Ст. Раств. В горячем этаноле, плохо в горячей воде, диэтиловом эфире, бензоле, холодном этаноле (0,55 г в 100 мл, 20 °С). Слабое основание. Разлагается при 860 °С с образованием дибензофурана. Молекула ксантона -структурный фрагмент растит.

Гликозидов. Р-ции Д., не замещенных в положении 9, сходны с р-циями дифенилметана и дифенилового эфира. На свету они конденсируются с бензофеноном или с IV, напр. Ксантен при действии Н 2 СrO4 или разб. HNO3 окисляется в III. При действии дымящей HNO3 нитруется в положения 2 и 7. Производные Д., замещенные в положении 9, при нагр. С конц. H2SO4 дают II. 9-Арилксантены окисляются под действием МnО 2, РbО 2 или Н 2 СrO4 в 9-арил-9-ксантогидролы. С кислородом воздуха образуют пероксиды. 2-Гидроксиксантены окисляются окислителями или кислородом воздуха в изоксантоны, напр. При взаимод. С серой и Na2S ксантен превращается в ксантион (V). Под действием бутиллития, а затем СО 2 образует ксантен-9-карбоновую к-ту. Сплавление с твердым КОН (260 °С) приводит к о, о'- дигидроксидифенилметану.

Нуклеоф. Замещение катиона II идет в положение 9 и приводит к производным соед. IV, к-рые легко окисляются в III. Последний обладает ароматич. Св-вами. В р-ции, характерные для карбонильной группы, не вступает, лишь с гидразином образует гидразон. Окисление алкилксантонов КМnО 4 или Н 2 СrО 4 приводит к ксанто-карбоновым к-там. При щелочном восстановлении ксантона под действием Zn + NaOH или амальгамы Na в спирте образуется соед. IV, натрием - соед. I. При действии кислых восстановителей (Zn + HCl) образуется диксантилен (VI). Каталитич. Восстановление соед. III в мягких условиях приводит к I. При галогенировании III образует 2,7-дигалогенксантон. С хлористым тионилом или оксаллилхлоридом - 9,9-дихлорксантен, при нитровании - смесь 2,4-, 2,7- и 2,8-динитроксантонoв.

При взаимод. С P2S5 дает соед. IV, к-рое при действии щелочей переходит обратно в III. Ксантен получают конденсацией фенола с о-крезолом в присут. АlСl3, а также восстановлением II и III. Производные - конденсацией фенолов с альдегидами или кетонами в присут. Кислых реагентов, напр. Соли II синтезируют в присут. К-т по р-ции. Соед. III получают пиролизом салициловой к-ты или ее производных (ариловых эфиров, ацетатов). Определяют колориметрически, первоначально восстанавливая амальгамой Na в IV и получая окрашенные соед. При действии H2SO4. Соед. II и III применяют в синтезе ксантеновых красителей, напр., флуоресцеина, эозина, родамина. Соед. III обладает инсектицидным действием против клещей, тлей, гусениц, личинок. Соед.

I - фунгицид. Лит. Общая органическая химия, пер. С англ., т. 9, М., 1985, с. 36-38. Е. Н. Караулова. .