Дитианы

Мол. М. 120,24. Различают 1,2-, 1,3- и 1,4-Д. (ф-лы соотв. I-III). Д.- кристаллы со слабым запахом. Перегоняются с водяным паром, возгоняются. Раств. В орг. Р-рителях, плохо - в воде. Молекулы имеют неплоскую конформацию (форма "кресла"). Для 1,2-Д. (тетраметилендисульфид, 1,2-дитиациклогексан) т. Пл. 30-42 °С, т. Кип. 186°С, nD321,5750. Поглощает УФ излучение в области 286 нм, его замещенные - в области 200-350 нм. Проявляет те же хим. Св-ва, что и линейные орг. Дисульфиды (см. Дисульфиды органические). В присут. Катализаторов и при УФ облучении полимеризуется с образованием линейных и сшитых полимеров. 1,2-Д. Впервые синтезирован из 1,4-дибромбутана по схеме. Др. Способы получения. Окисление 1,4-димеркаптобутана, щелочной гидролиз тетраметилендитиоцианата, взаимод.

1,4-дибромбутана с Na2S2. Для 1,3-Д. (1,3-дитиациклогексан) т. Пл. 54 °С, т. Кип. 207 °С. Поглощает УФ излучение в области 248 нм, его замещенные - в области 210-260 нм. Термически стабилен, устойчив к действию к-т, щелочей, РВr3 (при 100°С). Восстанавливается LiAlH4 до 1,3-димеркаптопропана, окисляется с образованием сульфона, стабильного в конц. H2SO4. Получают 1,3-Д. Взаимод. 1,3-димеркаптопропана с формальдегидом в присут. НСl или с СН 2 Сl2 в щелочной среде. Конденсацией 1,3-димеркаптопропана с разл. Альдегидами и кетонами получен ряд 1,3-Д., замещенных в положении 2, напр. Для 1,4-Д. (диэтилендисульфид, 1,4-дитиациклогексан) т. Пл. 111-112 °С, т. Кип. 200 °С. Образует комплексы с солями тяжелых металлов, иодом, хлорируется хлором в ССl4 по атомам С и S, легко окисляется в сульфоксид и сульфон, алкилируется алкилгалогенидами в сульфониевые соединения.

С хлоpамином-Т образует сульфилимин. 1,4-Д. Впервые синтезирован пиролизом продукта, образовавшегося при взаимод. 1,2-дибромэтана с K2S. Его получают также. Пропусканием этиленсульфида над Аl2 О 3 при 220 °С. Взаимод. 1,2-димеркаптоэтана с 1,2-дигалогенэтаном. Р-цией иприта с серой или сульфидами щелочных металлов и др. Д. - антиоксиданты, экстрагенты нек-рых тяжелых металлов из руд. Лит. Общая органическая химия, пер. С англ., т. 5, М., 1983, с 195, 201. Reid Е. Е., Organic chemistry of bivalent sulfur, v. 3, N. Y., I960, p. 61 70. Breslow D. S., Skolnik H., Multi-sulfur and sulfur and oxygen Five- and six-membered heterocycles, pt. 1, 2, N. Y., 1966 (The chemistry of heterocyclic compounds, v. 21), p. 952-1112. Rodd's chemistry of carbon compounds, 2 ed., v.

4, pt. H, 1978, p. 402. H. М. Каримова. .