Дитиокарбоновые Кислоты

(вицинальные дитиолы, дигидросульфиды, димеркаптаны), соед. Общей ф-лы RCH(SH)CH(SH)R'. Наиб. Изучены димеркаптоалканы, димеркаптоалканолы, димеркаптоалкансульфонаты, димеркаптокарбоновые и димеркаптодикарбоновые к-ты. Д. В. - маслянистые жидкости или кристаллы с неприятным запахом. Хорошо раств. В орг. Р-рителях и маслах. В воде раств. Лишь те, к-рые содержат в молекуле группы ОН, SO3- и CO2-. Д. В. Обладают характерными св-вами тиолов, отличаясь повыш. Склонностью к окислению кислородом с обр..

(амиды дитиоугольных к-т), соед. Общей ф-лы RR'NC(S)SH, где R и R' - H, алкил, арил. Неустойчивые в-ва, нек-рые выделены в индивидуальном состоянии, напр. NH2C(S)SH (т. Пл. 35,7 °С, р К а 2,95 при 20 °С), Ph2NC(S)SH (т. Пл. 142 °С). Значения р К а Д. К. Лежат в интервале ~ 3-4. В водных р-рах Д. К. Разлагаются до CS2 и соответствующего амина (если R и R' - алкил, арил). При нагр. NH2C(S)SH разлагается до CS2, H2S и NH4SCN. Получают Д. К. Подкислением водных р-ров солей Д. К. - д..

Мол. М. 106,2. Различают 1,2- и 1,3-Д. (ф-лы соотв. I и II). 1,2-Д. (триметилендисулъфид, 1,2-дитиациклопентан) существует только в виде р-ров в орг. Р-рителях. Замещенные 1,2-Д. Более стабильны. Р-ры поглощают УФ излучение в области 310-350 нм. 1,2-Д. Проявляет те же хим. Св-ва, что и линейные дисульфиды (см. Дисульфиды органические). Наиб. Характерна для него способность к полимеризации с раскрытием цикла. Получают 1,2-Д. В виде этанольного р-ра при взаимод. 1,3-дибромпропана с дисульфидом ..

Содержат в молекуле катион 1,2- или 1,3-дитиолия (ф-лы, соотв., I и II). Устойчивы к действию к-т. Сульфаты дитиолия хорошо раств. В воде, иодиды и перхлораты - плохо. Д. С. Образуют 6p-электронную систему с ароматич. Св-вами и м. Б. Представлены резонансными структурами, напр., для 1,2-Д. С. Делокализацию заряда в молекуле изображают ф-лой III. Нуклеоф. Замещение в 1,2-Д. С. Идет гл. Обр. В положение 5, в 1,3-Д. С. - только в положение 2. Нитрование 3-фенилпроизводных 1,2-Д. С. Происходит в ..