Дитиолия Соли

Содержат в молекуле катион 1,2- или 1,3-дитиолия (ф-лы, соотв., I и II). Устойчивы к действию к-т. Сульфаты дитиолия хорошо раств. В воде, иодиды и перхлораты - плохо. Д. С. Образуют 6p-электронную систему с ароматич. Св-вами и м. Б. Представлены резонансными структурами, напр., для 1,2-Д. С. Делокализацию заряда в молекуле изображают ф-лой III. Нуклеоф. Замещение в 1,2-Д. С. Идет гл. Обр. В положение 5, в 1,3-Д. С. - только в положение 2. Нитрование 3-фенилпроизводных 1,2-Д. С. Происходит в м- или n-положения ароматич. Кольца, 4-фенилпроизводных - только в n-положение. С N,N-диметиланилином 3- и 4-фенил-1,2-Д. С. Образуют неустойчивые лейкодитиолы (IV), к-рые легко окисляются в соед. V, способные образовать с др. Молекулой N,N-диметиланилина краситель VI, напр.

Подобные лейкосоединения для производных 1,3-Д. С. Более устойчивы. Соли 5-метилтио-1,2-дитиолия при действии первичных ароматич. Аминов образуют 3-арилимино-1,2-дитиолы (эта р-ция используется при получении цианиновых красителей). Для 1,2-Д. С. Характерна замена атома (или атомов) S на атомы N. Так, при действии NH3 образуются изотиазолы, при действии гидразинов - пиразолы, напр. Катион 1,2-Д. С. Способен присоединять электроны, давая нуклеоф. Дитиоловые радикалы, соединяющиеся в бис -дитиолы (VII). Последние легко превращаются в цис- или транс-3,3'-тетратиафульвален (VIII), напр. Отщепление основаниями протона у 1,3-Д. С. Приводит к образованию карбена, димеризующегося в 2,2'-тетратиафульвален (IX). Последний получается также при электролизе 1,3-Д.

С. Соед. IX дает устойчивые комплексы с тетрацианохинодиметаном (см. Металлы органические). Получают 1,2-Д. С. И его замещенные действием H2S2 на эфирный р-р b-дикетонов в присут. НСl. Соли метилтио-1,2-Д. С. Синтезируют взаимод. 1,2-дитиол-3-тионов с СН 3I или диметилсульфатом. 1,3-Д. С. Получают циклизацией производных дитиокислот, напр. RC(S)SCH2COOH или RC(S)SCH2CN. Метилтио-1,3-Д. С. Синтезируют окислением или S-алкилированием 1,3-дитиол-2-тионов. Лит. Общая органическая химия, пер. С англ., т. 9, М., 1985. The chemistry of organic sulfur compounds, ed. By N. Kharasch, C. J. Meyers, v. 2, L., 1966, p. 121 29. E. H. Караулова.