Изонитрилы

(изоцианиды, карбиламины), соед. Общей ф-лы RNC, орг. Производные синильной к-ты, отвечающие ее изомерной форме . И. - жидкие или твердые в-ва (см. Табл.), легко раств. В спирте, эфире, но не раств. В воде (кроме низших алифатич. И.). И. Можно представить как нуклеоф. Карбены с частичным отрицат. Зарядом на атоме углерода. Линейность молекул И. (угол CNC ~ 180°) и близкие значения длин связей CN в нитрилах и изонитрилах (0,116 и 0,117 нм соотв.) подтверждают предпочтительность диполярной структуры I. ИК спектры И. Имеют характеристич. Полосы 2185-2100 см -1. И. Легко присоединяют электрофилы (ур-ние 1). Р-ции с нуклеофилами обычно затруднены (что подтверждается устойчивостью И. В присут. Оснований), но облегчаются при катализе к-тами (2) или соед.

Переходных металлов (3). В р-ции с металлоорг. Соед. И., не содержащие a-атомов Н, образуют металлоальдимины, к-рые используются как эквиваленты ацил-аниона ("замаскированный" ацил-анион), напр. И., содержащие атом Н в a-положении, проявляют св-ва СН-кислот, образуя под действием сильных оснований a-изоцианокарбанионы R'R:CNC, к-рые широко используются как интермедиаты в синтезе аминокислот, гетероциклич. Соед. И др. Для И. Характерно циклоприсоединение к кратным связям, 1,3-диполям и гетеродиенам (обычно электрофильным), приводящее к гетероциклич. Соед., напр. Гидрированием И. Получают вторичные амины RNHCH3, окислением - изоцианаты RN=C=O, термич. Изомеризацией (200-250 °С) - нитрилы . И. Образуют изонитрильные комплексы переходных металлов, вступают в многокомпонентные р-ции (см.

Пассерини реакция, Уги реакция). Получают И. Дегидратацией N-монозамещенных формамидов (4), алкилированием цианидов тяжелых металлов (5), взаимод. Первичных аминов с дихлоркарбеном (6), отщеплением кислорода или серы от изоцианатов или изотиоцианатов соотв. (7). И. - важные промежут. Продукты в орг. Синтезе, широко применяются для получения разл. Гетероциклич. Соед., пептидов и др. Их используют для качеств. Определения первичных аминов. И. Токсичны и обладают отвратительным запахом, обнаруживаемым в ничтожных концентрациях. Открыты А. Гофманом в 1864. Лит. Гамбарян Н. П., "Ж. Всес. Хим. Об-ва им. Д. И. Менделеева", 1967, т. 12, № 1, с. 65-76. Общая органическая химия, пер. С англ., т. 3, М., 1982, с. 647-727. Е. М. Рохлин. .