Изоцианаты Блокированные

(скрытые изоцианаты), как правило, продукты взаимод. изоцианатов с соед., содержащими активный атом Н (т. Наз. Блокирующими агентами), общей ф-лы RNHC(O)A, где А - остаток блокирующего агента НА. Для получения И. Б. Кроме обычных алифатич., алициклич. И ароматич. Изоцианатов применяют модифицированные и олигомерные изоцианаты, напр., олигоуретаны с концевыми изоцианатными группами, полиизоцианаты, содержащие в цепи биуретовые, изоциануратные или др. Фрагменты. Блокирующими агентами служат гл. Обр. Фенолы и e-капролактам, а также спирты, тиолы, оксимы, 3(5)-метилпиразол и др. В пром-сти для синтеза И. Б. Используют толуилен- и дифенилметандиизоцианаты. Выпускают, напр., толуилендиизоцианат, частично или полностью блокированный фенолом, изоцианурат на основе толуилендиизоцианата, блокированный фенолом или крезолом, толуилен- и дифенилметандиизоцианаты, блокированные e-капролактамом.

И. Б. - твердые в-ва (см. Табл.), не раств. В воде. Стабильны при хранении, менее токсичны и реакционноспособны, чем соответствующие изоцианаты. Могут диссоциировать на изоцианат и блокирующий агент. RNHC(O)A D RN=C=O + НА Степень диссоциации при данной т-ре сильно зависит от строения И. Б. И условий р-ции. Так, в диоксане в присут. Третичного амина n-нитрофениловые и 2,4-динитрофениловые эфиры N-арилкарбаминовых к-т диссоциируют уже при комнатной т-ре, а соответствующие фениловые эфиры -только при т-ре выше 150°С (в расплаве). Р-ции нуклеоф. Замещения протекают, как предполагается, по одной из схем. Диссоциация И. Б. И послед. Р-ция выделившегося изоцианата с нуклеофилом (1). Непосредств. Присоединение нуклеофила по карбонильной группе, аналогичное переэтерификации (2).

Вторая схема более предпочтительна, т. К. Скорость р-ции описывается ур-нием второго порядка. В общем случае скорость р-ции при данной т-ре определяется природой заместителей. Для R - Аr >. Alk, для А - ОАr >. OAlk, для Y - AlkNH >. ArNH >. AlkO >. АrO. Для оценки относит. Реакц. Способности И. Б. Используют т-ру обменного разложения, т. Е. Т-ру, при к-рой происходит интенсивная р-ция И. Б. С многоатомным спиртом. Анализ И. Б. Определение суммы свободных и блокированных изоцианатных групп и только блокированных (после предварит. Взаимодействия своб. Групп с алифатич. Спиртом) р-цией с алифатич. Амином. Применяют И. Б. Как отвердители клеев, лаков и красок (в т. Ч. Водорастворимых и порошковых), компоненты пропиточных составов для бумаги, хим.

Волокон (гл. Обр. Полиэфирных) и тканей, как вулканизующие агенты и модификаторы, улучшающие термо- и износостойкость, электроизоляционные и др. Св-ва разл. Полимеров, в произ-ве полиуретанов. Т-ра переработки композиций зависит от типа И. Б. И лежит в интервале 100-180 °С. Лит. Саундерс Дж. X., Фриш К. К., Химия полиуретанов, пер. С англ., М., 1968. Wicks Z.W., "Progr. Org. Coatings", 1975, v. 3, p. 73-99. Его же, там же, 1981. V. 9, p. 3-28. Scott P. Н., Advances in urethane science and technology, v. 6, Stamford, 1978. P. 89-101 Ю. И. Дергунов. М. Г. Иванов. .