Канифоль

(от назв. Др.-греч. Г. Колофон в Малой Азии), твердая составная часть смолистых в-в хвойных пород деревьев, остающаяся после отгонки из них летучих в-в - скипидара. Хрупкая, стеклообразная, прозрачная смола от светло-желтого до темно-коричневого цвета. Содержит 60-92% смоляных кислот (в осн. Абиетиновую к-ту), 0,5-12% насыщенных и ненасыщенных жирных к-т, 8-20% нейтральных в-в (сескви-, ди- и тритерпеноиды). К. Хорошо раств. В диэтиловом эфире, абс. Этаноле, ацетоне, бензоле, хуже - в бензине, керосине, не раств. В воде. Перегоняется с перегретым до 200 °С паром без разложения. Т. Размягч. 40-75 °С, т. Пл. 100-140 °С, т. Кип. 250°С/5 мм рт. Ст., т. Крист. 95-110 °С. D2020 1,07-1,09. H 3,7.106 Па. С (50 °С), 1,4.102 Па.

С (140°С). C0p 2,3 кДж/(кг.°С), теплопроводность 0,46 кДж/(м. Ч.°С), теплотворная способность 37170-38518 кДж/кг. DH0 исп 168-190 кДж/кг. R 1012 Ом. См. Кислотное число 100-180. При взаимод. С минер. И орг. Основаниями К. Образует соли (т. Наз. Канифольное мыло), напр. C19H29COONa. Со спиртами (лучше многоатомными) - эфиры канифоли. Нагревание К. С оксидами металлов (Zn, Са, Al, Ва и др.) приводит к образованию резинатов, используемых в качестве сиккативов. К., особенно измельченная, легко окисляется О 2. Вступает в р-ции, свойственные смоляным к-там. В зависимости от вида сырья и способа получения различают живичную, экстракционную и талловую К. Живичную К. Получают из живицы сосны обыкновенной при отгонке с паром скипидара с одновременным сплавлением нелетучего остатка.

Экстракционную - из просмоленной древесины (в осн. Пней) хвойных пород (т. Наз. Осмола) экстракцией бензином с послед. Отгонкой р-рителя, летучих в-в и одновременным сплавлением нелетучего остатка. Талловую - вакуумной ректификацией таллового масла. Товарную К. Характеризуют по цвету, т-ре размягчения, значению кислотного числа, содержанию мех. Примесей, зольности. Лучшими потребительскими св-вами обладает живичная К. (т. Размягч. 68 °С, кислотное число / 168, зольность [ 0,03%, содержание неомыляемых в-в 5-7%, жирные к-ты практически отсутствуют). Экстракционная К. Обладает более темным цветом. Т. Размягч. 52-54 °С, кислотное число 150-155, содержание жирных к-т до 12%. Для придания К. Стойкости к действию света и окислению ее подвергают разл.

Хим. Превращениям, получая т. Наз. Модифицированную К. При этом различают. 1) гидри-рованную К., получаемую гидрированием р-ра К. В бензине в присут. Pd или Pt при т-ре 130-150°С, давлении Н 2 4-5 МПа. Состоит в осн. Из дигидросмоляных к-т. Не кристаллизуется, стойка к воздействию света, применяется для пропитки бумаги, в кабельной пром-сти, в качестве сырья для орг. Синтезов. 2) диспропорционированную К., получаемую нагреванием К. При 150-300 °С в присут. Pd, S, Se, галогенов, тиофенолов и др. Состоит в осн. Из де- и дигидроабиетиновой к-т. Применяется в качестве эмульгатора в произ-ве эмульсионных каучуков. 3) полимеризованную К., образующуюся из 50%-ного р-ра К. В орг. Р-рителях при 35-45 °С в присут. H2SO4, BF3, АlСl3 и др.

Кат. Состоит в осн. Из димеров смоляных к-т ф-лы (С 19 Н 29 СОО)2. Т. Размягч. 80-100°С, кислотное число 150-155. Применение -сырье для получения резинатов и эфиров К. 4) конденсационную К., получаемую нагреванием К. При 150-220 °С с малеиновым ангидридом или фумаровой к-той. Содержит в осн. Смоляные к-ты и малеопимаровую к-ту. Живичная К., модифицир. Малеиновым ангидридом, имеет т. Размягч. 70-85 °С, кислотное число 180, экстракционная - т. Размягч. 70-80 °С, кислотное число >. 170. Мн. Виды модифицир. К. - компоненты клеев для проклейки бумаги и картона. В пром-сти используют также эфиры К. И канифольное мыло. Эфиры одноатомных спиртов - вязкие, высококипящие жидкости, многоатомных спиртов - твердые смолы. Хорошо раств. В неполярных р-рителях, трудно омыляются, хорошо совмещаются с пигментами.

Эфиры многоатомных спиртов получают прямой этерификацией К. При 250-300°С (с катализаторами или без них). Применение. Адгезионные добавки в произ-ве водо- и термостойких лаков и красок, окрашенных полимерных изделий. Канифольное мыло-натриевые (реже калиевые) соли К. (предпочтительно модифицированной). Аморфные гидрофильные продукты, хорошо раств. В воде. Обладает высокой моющей способностью, растворяет жиры, образует стабильные коллоидные р-ры с орг. Р-рителями. Применение. Эмульгатор в произ-ве синтетич. Каучука, латексов, битумных эмульсий, компонент клеевых и пропиточных составов, добавка к жирам (до 10%) при мыловарении. Соли Са, Zn, Al, Mn и Со - сиккативы. Объем произ-ва К. И продуктов на ее основе в СССР ок. 160 тыс.

Т/год (1985). Лит. Комшилов Н. Ф., Канифоль, ее состав и строение смоляных кшслот, М., 196S. Жильников В. И., Хлопотунов Г. Ф., Модифицированная канифоль, М., 1968. Журавлев П. И., Канифоль, скипидар и продукты их переработки, М., 1988. .