Камфора

(камфара, 2-борнанон, 1,7,7-триметилбицикло[2.2.1]гептан-2-он), ф-ла I (черточками обозначены группы Н 3), мол. М. 152,23. Бесцв. Кристаллы с характерным запахом. Т. Пл. ( + )- и ( Ч )-изомеров 178,2-178,6°С, (b)-изомера 178-178,5°С, т. Кип. 207,4-209,1 °С (возг.). D420 0,992. [a]D20 для ( + )-К. + 44,3°, для (-)-К. -44,22°. (абс. Спирт, 50%). С°. Р 1,733 кДж/(кг. К). DH0cгор -5906,6 кДж/моль, DH0 пл 34,45 кДж/кг, DH0 исп 50,75 кДж/моль. Давление пара, в кПа (°С). 0,048 (20), 51,87 (180,3), 99,60 (206,7). Тройная точка 180,1 °С (51,3 кПа). Легко возгоняется и перегоняется с водяным паром. Флуоресцирует в УФ свете. Легко раств. В орг. Р-рителях и конц. Минеральных к-тах, плохо - в воде. При растирании с фенолом, ментолом и цимолом образует эвтектич.

Смеси. К. Обладает св-вами кетонов. Образует оксим (т. Пл. 118°С. Т. Кип. 249-254 °С, с разл.), семикарбазон (т. Пл. 247,8 °С), фенилгидразон (т. Кип. 210°С/17 мм рт. Ст.). В отличие от большинства кетонов не взаимод. С NaHSO3. При действии на ( + )- или ( Ч )-К. Вr2 или Сl2 образуются соотв. 3-бромкамфора (т. Пл. 78 °С) или 3-хлоркамфора (т. Пл. 94 °С). При нагр. С КОН превращ. В основном в 1,2,2,3-тетраметилциклопентанкарбоновую (камфолевую) к-ту. При нагр. С РСl5 превращ. В 2,2-дихлоркамфан (т. Пл. 155-156 °С), к-рый перегруппировывается в 2,4-дихлоркамфан. Длительное нагревание К. С РСl5 приводит к n-цимолу. При комнатной т-ре К. Не взаимод. С конц. H2SO4, но в присут. (СН 3 СО)2 О превращ. В камфан-2-сульфокислоту (т. Пл. 194 °С, с разл.).

Нагревание с конц. H2SO4 при 105-110 °С приводит к карвенону (3-n-ментен-2-он) и 3',4'-диметилацетoфенону. Под действием HNO3 К. Окисляется в камфорную к-ту (ф-ла II), к-рая далее м. Б. Окислена до камфановой (III), камфароновой (IV) и, наконец, триметилянтарной [НООСС(СН 3)2 СН(СООН)СН 3] к-т. К. Содержится в эфирных маслах камфорного лавра, сибирской пихты, базилика, полыни, камфорного шалфея, а также в т. Наз. Осмольном скипидаре, получаемом экстракцией смолистой древесины. ( + )-К. Выделяют из камфорного лавра. ( Ч )-К. Получают из хвойного масла сибирской пихты, содержащего до 40% борнеола и борнилацетата, 20% камфена и 10-30% a-пинена. При этом смесь борнеола и борнилацетата выделяют из масла ректификацией, борнилацетат омыляют до борнеола, к-рый затем дегидрируют в К.

В пром-сти (b)-К. Синтезируют из скипидара или его основного компонента a-пинена (ф-ла V) по схеме. a-Пинен на кислотном кат. (чаще всего ТiO2) изомеризуют в камфен (VI), к-рый очищают от побочных продуктов (лимонена, терпинолена, фенхенов) и обработкой уксусной или муравьиной к-той переводят в изоборнилацетат (VII) или изоборнилформиат. Последние при омылении р-ром NaOH превращают в изоборнеол (VIII), к-рый затем дегидрируют в К. Т-ра кристаллизации техн. К. Не ниже 164°С, содержание осн. В-ва / 87%, этерифицирующих в-в [ 3%, воды [ 2%. В пром-сти К. - пластификатор при получении целлулоида и пленок на его основе, флегматизатор бездымных порохов, репеллент (против моли и комаров), исходный продукт в синтезе бромкамфоры.

Очищенные прир. (+)-К. И синтетич. (-)- или (b)-К. С содержанием осн. В-ва 97% и т-рой кристаллизации 174°С усиливают сердечную деятельность, возбуждают центр. Нервную систему, стимулируют дыхание и кровообращение. К. - кардиотонич. И аналептич. Ср-во, компонент камфорного спирта и др. Местных раздражающих и антисептич. Препаратов. Применяется в виде масляного р-ра. В медицине используется также 3-бромкамфора. Для К. Т. Всп. 50 °С, ниж. КПВ 10,1 г/м 3. Осн. Производители К. Кроме СССР - ФРГ, Великобритания, Китай, Индия, Япония. Мировое произ-во ок. 9 тыс. Т/год (1980). Лит. Чугаев Л. А., Избранные труды, т. 2, М., 1955. Саратиков А. С., Камфора. (Фармакология и клиническое применение), Томск, 1966. Рудаков Г. А., Химия и технология камфоры, 2 изд., М., 1976.