Карбазол

(дибензопиррол, дифениленимин), ф-ла I, мол. М. 167,2. Бесцв. Кристаллы, т. Пл. 247-248 °С, т. Кип. 355 °С, 200°С/147 мм рт. Ст. Не раств. В воде, раств. В орг. Р-рителях. Р-римость в 100 мл этанола составляет 0,92 г (1,4°С), эфира 3,1 г (30 °С), бензола 5,3 г (50 °С), ацетона 11,1 г (30 °С). С пикриновой к-той образует соед. С т. Пл. 185-186°С, с тринитробензолом - с т. Пл. 166°С. К. - гетероароматич. Соед., ароматичность к-рого обусловлена наличием 14 p-электронной системы с участием неподеленной пары электронов атома N. Слабая к-та (р К а в воде 16,7, в ДМСО 19,6). Для К. Характерны св-ва NH-кислот. Он образует соли с щелочными металлами, разлагает реактив Гриньяра до углеводорода и N-карбазолилмагнийгалогенида.

N-Металлопроизводные К. Легко алкилируются по атому N, с СО 2 образуют карбазол-9-карбоновую к-ту, при взаимод. С ацетиленом под давлением в присут. КОН и ZnO - N-винилкарбазол. Нитрозирование К. Идет по атому N с образованием 9-нитрозокарбазола, к-рый под действием НСl при нагр. Перегруппировывается в 3-нитрозопроизводное. Для К. Характерны р-ции электроф. Замещения гл. Обр. В положения 1 и 3. При нитровании К. Нитрующей смесью образуется смесь разл. Нитропроизводных, вплоть до 1,3,6,8-тетранитрокарбазола. В нитробензоле образуется только 3-нитрокарбазол. Галогенирование К. В присут. К-т Льюиса сопровождается образованием 3- и 3,6-галогенопроизводных, сульфирование с помощью H2SO4 - образованием 3-карбазолсульфокислоты или 1,3,6,7-карбазолтетрасульфокислоты.

Ацилирование по Фриделю - Крафтсу приводит к 3,6-диацильному производному. При конденсации К. С n-нитрозофенолом образуется краситель - гидроновый синий (ф-ла II). При окислении с помощью КМnО 4 К. Превращ. В 9,9'-дикарбазолил, с помощью Na2Cr2O7 в среде Н 2SО 4 - в 3,3'-дикарбазолил. При восстановлении оловом в НСl превращ. В 1,2,3,4,4а,9а-гексагидрокарбазол, при каталитич. Гидрировании в жестких условиях - в смесь в-в с разл. Степенью насыщенности вплоть до додекагидрокарбазола. Осн. Источник К. - антраценовое масло, выделяемое из кам.-уг. Смолы. От антрацена К. Отделяют в виде Na- или К-солей, нерастворимых в орг. Р-рителях. Синтетич. К. Получают циклизацией дифениламина при пропускании через раскаленную трубку (р-ция 1), о, о'-диаминодифенила в кислой среде (2), фенилгидразона циклогексанона в присут.

Кислых катализаторов по р-ции Фишера с послед. Дегидрированием получающегося 1,2,3,4-тетрагидрокарбазола (3). Термич. Разложением 1-фенил-1,2,3-бензотриазола (р-ция Гребе - Ульмана), полученного диазотированием о-аминодифениламина (4). Обессериванием фенотиазина под действием Сu (5). Идентификацию К. Проводят обычно по т-ре плавления пикрата или производного с тринитробензолом. Применяется К. В произ-ве красителей. Его нек-рые нитро- и хлорпроизводные инсектициды. N-винилкарбазол мономер в произ-ве термопластиков. К. - промежут. Продукт при синтезе N-винил и поли-N-винилкарбазолов. Лит. Гетероциклические соединения, под ред. Р. Эльдерфилда, пер. С англ., т. 3, М., 1954, с. 231-69. Ивaнский В. И., Химия гетероциклических соединений, М., 1978.

С. 110-11 М. А. Юровская.