Кинетическое Уравнение

, выражает зависимость скорости хим. Р-ции от концентраций компонентов реакц. Смеси. Для простой (одностадийной) гомог. Р-ции скорость vпропорциональна произведению концентраций реагирующих в-в и К. У. Записывается в виде. где [Ai] (i=1,2,...,l) - концентрация i-го в-ва, ni-порядок реакции по i-му в-ву, k-константа скорости р-ции. Обычно экспериментально изучают р-ции в замкнутой системе при постоянном объеме и представляют результаты графически в виде т. Наз. Кинетич. Кривой, выражающей зависимость концентрации реагента или продукта от времени t. Аналит. Вид этой зависимости наз. Ур-нием кинетич. Кривой. В отличие от К. У., ур-ния кривых расходования реагирующих в-в или накопления продукта содержат в качестве параметров начальные концентрации компонентов в момент времени t=0.

Так, для бимолекулярной р-ции 2А:Z кривая накопления продукта Z выражается ур-нием. где [А]0 = [А] при t=0. Дифференцированием этого ур-ния можно получить К. У. Р-ции. к-рое не зависит от начальных условий и потому имеет более широкое применение. Сложная р-ция состоит из неск. Стадий, совокупность и последовательность к-рых представляет собой механизм реакции. Предполагаемый механизм р-ции наз. Ее кинетич. Схемой. Кинетика сложной р-ции с неск. Промежут. Продуктами описывается системой дифференц. К. У. Если в к.-л. Из стадий скорости образования и расходования промежут. Продукта очень близки и в реакц. Смеси устанавливается его квазистационарная концентрация, систему К. У. Можно упростить и перейти от дифференциальных к алгебраич.

Ур-ниям (см. Квазистационарности приближение). В ряде случаев это позволяет получить для сложной р-ции одно К. У. В нестационарном режиме, при к-ром концентрация каждого промежут. Продукта отличается от квазиравновесной, система дифференц. К. У. Сложной р-ции решается, как правило, с помощью ЭВМ. Следует различать эмпирич. К. У., к-рое получают на основании измеренных значений vпри варьировании концентраций всех участвующих в р-ции в-в (реагентов, катализатора, инициатора, ингибитора) и теоретич. К. У., к-рое выводится математически из предполагаемой кинетич. Схемы р-ции. Совпадение эмпирич. К. У. С теоретическим свидетельствует о достоверности кинетич. Схемы р-ции. Лит. См. При ст Кинетика химическая Е. Т Денисов .