Кротоновый Альдегид

(2-бутеналь) СН 3 СН=СНСНО, мол. М. 70,1. транс- К. А.-бесцв. Жидкость с резким запахом. Т. Пл. Ч 76,6 °С, т. Кип. 104 °С. D425 0,8495. ND20 1,4366. Раств. В этаноле, диэтиловом эфире, ацетоне, бензолe, р-римость в 100 г воды - 19,2 г при 5 °С, 18,1 г при 20 °С. Образует азеотропную смесь с водой (т. Кип. 84 o С, 75,7% К. A.). циc-K.a. Малоустойчив, легко превращ. В mранc -изомер. По хим. Св-вам К. А. Подобен акролеину. На воздухе постепенно окисляется. В зависимости от условий р-ции м. Б. Окислен до кретоновой, малеиновой, уксусной или щавелевой к-т. При восстановлении К. А. В присут. NaBH4 или алкоголятов Аl образуется кротиловый спирт СН 3 СН=СНСН 2 ОН, при жидкофазном гидрировании в присут. Комплексов металлов VIII гр. Избирательно восстанавливается двойная связь.

К. А. Присоединяет по двойной связи галогены, галогеноводороды, спирты. По р-ции Михаэля - малоновый и ацетоуксусный эфиры. По р-ции Кнёвенагеля - цианоуксусный эфир. С аммиаком и аминами образует пиридиновые основания (р-ция Чичибабини), с анилином - хинальдин (р-ция Дёбнера - Миллера). С кстеном в присут. Н 3 ВО 3 или ее Zn-солей - соед. Ф-лы I, при пиролизе к-рого образуется сорбиновая к-та. При взаимод. С замещенными фенола в СН 3 СООН К. А дает производные 2-фенокси-4-метилхромана. К. А. Быстро димеризуется и полимеризуется при хранении. С непредельными соед., аминами, спиртами образует сополимеры, напр. Со стиролом -термопластичный сополимер. В пром-сти К. А. Получают кретоновой конденсацией ацетальдегида. 2СН 3 СНО:СН 3 СH(ОH)СH2 СНО:СН 3 СН=СНСНО Он м.

Б. Получен также пиролизом смеси солей кротоновой и муравьиной к-т, отщеплением галогсноводорода от b-галогеномасляного альдегида и изомеризацией 2-бутен-1,4-диола. Для идентификации К. А. Используют оксим, т. Пл. 119-120 С С, семикарбазон, т. Пл. 198-199 °С, 2,4-динитрофенилгидразон, т. Пл. 190 o С. К. А. Определяют потенциометрич. Титрованием Вr2 в CII3OH. К. А. Используют для получения бутанола, кротоновой и сорбиновой к-т, хинальдина. Сополимер К. А. С 1-винил-2-пирролидоном - антикоагулянт крови. Т. Воспл. +8 °С, КПВ 2,95-15,5% по объему. К. А. - сильный лакриматор, при попадании на кожу вызывает местную воспалит. Р-цию с послед. Изъязвлением верх. Слоя кожи. ПДК 0,5 мг/м 3. Лит.:Kirk Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 7, N.Y., 1979, p. 207 18. Л. А. Яновская.