Ксантогенаты

(от греч. Xanthos - желтый и gennao - рождаю), соли и эфиры ксантогеновых к-т ROC(S)SH. Ксантогсновые к-ты-О-эфиры дитиоугольной к-ты - нестойкие вязкие жидкости с неприятным запахом. К.-устойчивые соед. Бледно-желтого цвета также с неприятным запахом. К. Щелочных металлов раств. В воде, спиртах, низших кетонах, пиридине, ацетонитриле, практически не раств. В неполярных р-рителях. К. Тяжелых металлов хорошо раств. В СНСl3, СН 2 Сl2, ТГФ, бензоле, плохо-в воде, спирте, алифатич. Углеводородах и эфире. Р-римость К. Тяжелых металлов в воде возрастает в ряду. Hg2+, Ag+, Сu+, Со 3+, As3+, Pb2+, Тl2+, Cd2+, Ni2+, Zn2+. К. Тяжелых металлов по сравнению с К. Щелочных металлов имеют более низкие т-ры плавления. Наиб. Стабильны К., когда R - остаток вторичного спирта.

Увеличение мол. Массы или разветвление углеводородного фрагмента повышает стабильность К. Твердые К. Медленно разлагаются при хранении под действием влаги, О 2 воздуха и при нагревании. К. Щелочных металлов разлагаются в водных р-рах при нагр., напр. 6C2H5OC(S)SK+ЗН 2O:6С 2 Н 5 ОН+2K2+CS3+К 2 СО 3+3CS2 С фосгеном К. Щелочных металлов образуют тиоангидриды (ангидросульфиды), с окислителями (Кl3, Сu2+ и др.) и сульфонилхлоридами - ксантоиндисульфиды, с Sx Сl2 - полисульфиды, с хлорангидридами карбоновых к-т при Ч 35 °С в ацетоне-смешанные ангидросульфиды, с низшими алкиламинами в присут. Каталитич. Кол-в солей Ni2+ или Pd2+ - диалкилтионокарбаматы. К. Щелочных металлов получают взаимод. Спиртов с CS2 в присут.

Щелочей. 2ROH+CS2+КОН:ROC(S)SK+Н 2 О Практически все спирты, а также крахмал и целлюлоза вступают в эту р-цию. К. На основе третичных спиртов нестабильны в присут. Воды, поэтому их получают из алкоголятов в безводных условиях (в среде диглима, толуола, бензола, эфира). Аналогично синтезируют К. Диолов и фенолов. Др. Способ получения К. Щелочных металлов заключается в обработке простых эфиров сероуглеродом и гидроксидом щелочного металла, напр. (С 2 Н 5)2O+2CS2+2NaOH:2C2H5OC(S)SNa+Н 2 О Мн. К. Тяжелых металлов синтезируют обменной р-цией их солей с К. Щелочных металлов в водном р-ре, напр. 2C2H5OC(S)SNa+ZnCl2:[C2H5OC(S)S]2Zn+2NaCl Ксантогеновые к-ты получают подкислением водных р-ров К. Щелочных металлов разб. H2SO4 или соляной к-той, их эфиры ROC(S)SR' - aлкилиpoвaниeм К.

Щелочных металлов. Ароматические - взаимод. К. С ароматич. Диазосоед., напр. C2H3OC(S)SNa+СН 3I:C2H5OC(S)SCH3+NaI ROC(S)SK+ArN2Cl:ROC(S)SAr+N2+KCl K. - флотореагенты для извлечения сульфидов тяжелых металлов из руд, особенно из медно-молибденовых. Ускорители вулканизации, напр. К. Цинка (см. "Бутил-ксантогенат"). Ксантогенаты целлюлозы используют при произ-ве вискозного волокна и целлофана. К. Также применяют для получения гербицидов, инсектицидов и фунгицидов, в качестве добавок к смазочным маслам (используемым в режимах высоких давлений), ингибиторов в азотных удобрениях. В 1980 произ-во К. Для пенной флотации (в осн. Для нужд меднорудной пром-сти) составило в США 5900 т, общее произ-во К. В капиталистич. Странах (без учета произ-ва вискозного волокна)-47180 т.

См. Также Диэтилксантогендисулъфид. Калия этилксанто-генат. Лит.:Houben Weyl. Melhoden der organischen Chemie. Bd E 4, Stuttg. 1983. S. 425 27. Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v.24, N.Y. 1984. P. 645 61. А. А. Дудинoв.