Кумулены

Ненасыщ. Соед. Общей ф-лы RR'C(=C)nR "R "', где n/2, R, R', R:, R "'=Н, Alk, алкенил, Аr, гетероциклич. Остатки, к.-л. Функцией, группы. Различают К. С четным числом двойных связей, из к-рых известны пропадиены (см. Аллены) и пентатстрасны, и с нечетным - бутатриены, гексапентаены, октагептаeны, деканонаены. Синтезированы также циклич. К. В природе бутатриены обнаружены в растениях семейства Compositae. Незамещенные и алкилзамещенные К. С n=5 бесцветны или окрашены в желтый цвет, арилзамещенные (n[4) интенсивно окрашены в цвета от желтого и оранжевого до красного и фиолетового. К. Раств. В бензоле, хлороформе, сероуглероде, ДМФА, ТГФ. Р-римость возрастает при наличии алифатич. Заместителей. Незамещенные и алкилзамещенные К. Раств.

Также в этаноле и эфире. Длина терминальных двойных связей в К. 0,132-0,135 нм, соседних с ними 0,126-0,128 нм, центральной (в гексапентаене) 0,130 нм. Несимметрично замещенные К. С четным числом двойных связей могут обладать оптич. Активностью и существовать в виде энантиомеров, с нечетным - в виде p-диастереомеров. Последние легко превращ. Друг в друга. Незамещенные К. Получены для соед. С n[4 (последние неустойчивы при комнатной т-ре). К. С n/7 устойчивы только в р-рах. Большинство К. Известно в виде тетраарилпроизводных. По хим. Св-вам К. Во многом подобны олефинам. Гидрируются до соответствующих алканов, легко взаимод. С галогенами, окисляются О 3 до карбонильных соед., напр. Бутатриены подвергаются ретропрототропной перегруппировке под действием щелочей, циклизуются при УФ облучении, присоединяют электроф.

Реагенты в присут. Металлич. К., напр. Пентатетраены менее стабильны, чем бутатриены. Легко присоединяют нуклеоф. Реагенты, с I2 образуют периодиды. Р-ции гексапентаена протекают по центр. Двойной связи. При действии брома образуется дибромпроизводное бис- аллена. При восстановлении амальгамой Аl- бис -аллен, к-рый в присут. Спиртовой щелочи перегруппировывается в винилбутатриен, напр. наиб. Общие способы получения К. - элиминирование галогенов и галогеноводородов из ациклич. И циклич. Галогенидов, содержащих тройную (р-ция 1) или двойную связь (2), а также по Дёринга реакции, напр. К. С нечетным числом двойных связей получают также по р-ции Виттига (3), восстановлением a,a'-дигидрокси(поли)-алкинов (4), одновременным действием (СН 3 СОО)2 О и КОН в эфире на диарилпропинолы (5), перегруппировкой ениновых хлоридов или эфиров (6), напр.

Лит. Фишер Г., в кн. Химия алкенов, под ред. С. Патаи, пер. С англ. Л. 1969. С. 628-709. Murray М., в кн. Houben - Weyl, Methoden der organischen Chemie, Bd 5/2a, Stuttg., 1977, S. 963-1076. The chemistry of ketenes, allenes and related compounds, ed. By S. Patai, v. 1-2, Chichester, 1980. Ф. Е. Купeрман.