Лобри Де Брюйна-ван Экенстейна Реакция

изомеризация сахаров, включающая эпимеризацию альдоз и кетоз, а также взаимные превращ. Последних. Протекает под действием разбавленных р-ров щелочей, слабых орг. Оснований (пиридин, хинолин), анионитов, нек-рых ферментов, в ряде случаев под действием к-т, напр. Винной, уксусной, лимонной, разбавленной H2SO4 и др. Так, из D-глюкозы в 0,035%-ном р-ре NaOH при 35 °С за 100 ч образуется смесь, содержащая 57% исходной D-глюкозы, 28% D-фруктозы и 3% D-маннозы. Р-ции эпимеризации протекают одновременно, но с разл. Скоростями. Обычно самая быстрая - эпимеризация кетоз. Hаиб. Медленная р-ция - превращ. Альдоз в кетозы. Основания - более эффективные катализаторы данных превращ., чем к-ты, причем действие гидроксидов Ва и Са более эффективно, чем гидроксидов Na или К, а Са(ОН)2 оказывает более сильное каталитич.

Влияние, чем Ва(ОН)2. Предполагается, что Л. - Э. Р. Протекает через стадию образования енола (ф-ла I). Побочные процессы - дегидратация исходных соед. С образованием 3-дезоксикетоз и сахариновых к-т, деструкция Сахаров по типу ретроальдольного распада, образование продуктов альдольной конденсации и др. Л.-Э. Р. Используют для получения кетоз нагреванием альдоз в пиридине (выходы 10-50%), напр. D-тагатозы из D-галактозы и D-псикозы из D-аллозы, а также для получения нек-рых альдоз из их более доступных эпимеров, напр. N-ацетил-D-маннозамина из N-ацетил-D-глюкозамина. Л.-Э. Р. Имеет большое значение в обмене углеводов в организме. Так, под действием фермента мышц - триозофосфатизомеразы происходит изомеризация 3-фосфоглицеринового альдегида в 1-фосфат дигидроксиацетона, под действием фосфогексоизомеразы - превращ.

Глюкозо-6-фосфата во фруктозо-6-фосфат и т. П. Р-ция открыта К. А. Лобри де Брюйном и В. А. Ван Экенстейном в 1895. Лит. Химия углеводов. М., 1967. Степаненко Б. Н., Химия и биохимия углеводов. Моносахариды, М., 1977, с. 160 61. Speck J. С, в кн. Advances in carbohydrate chemistry, v. 13, N. Y., 1958. P. 63-103. Н. Э. Нифантьев.