Нитриты Органические

, эфиры азотистой к-ты HNO2. Содержат одну или неск. Групп ЧОЧN=O, связанных ковалентной связью с атомом углерода орг. Радикала. Низшие алкилнитриты-газы, остальные - бесцв. Или желтоватые жидкости, не раств. В воде, смешиваются с обычными орг. Р-рителями. Н. О. Более летучи, чем изомерные им нитросоединения. Физ. Св-ва нек-рых Н. О. Приведены в таблице. СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ НИТРИТОВ * При 21 °С. ** При 22 °С. Вращение вокруг связи ОЧN заметно заторможено (барьер вращения DG* 34 кДж/моль), поэтому s-цuc- и s- траc -конформеры спектрально различимы. ИК спектр Н. О. Имеет характеристич. Полосы 1613-1625 и 1653-1681 см -1 (N=O) соотв. Для s-цис- и s-транс- форм. В УФ спектрах l макс 220 нм (e 2.103) и 340-385 нм (e 70-80), соответствующие pp*- и п p*-переходам.

В спектрах ЯМР 14N и 15N хим. Сдвиг атома N d 200-250 м. Д. (относительно CH3NO2). При комнатной т-ре Н. О. Медленно разлагаются, на свету низшие Н. О. Могут взрываться. В кислой среде легко гидро-лизуются. Это позволяет использовать Н. О. В качестве мягких нитрозирующих агентов (для получения малостабильных солей диазония, дезаминирования алкиламинов, нитро-зирования фенолов и СН-кислот и т. П.). И. О., имеющие активир. Атом Н при b-углеродном атоме, могут отщеплять HNO2, напр. При действии N2O5 H.o. Окисляются в нитраты, при действии гидразина или LiAlH4 восстанавливаются в соответствующие спирты. Н. О., содержащие в молекуле более трех атомов С, претерпевают фотохим. Перегруппировку в нитрозосоед. ( Бартона реакция), напр. Р-ция идет стереоселективно и используется для введения функц.

Групп в неактивные участки сложных молекул, напр. Стероидов. Получают Н. О. Взаимод. Спиртов с разл. Нитрозирующи-ми агентами [NaNO2/H3SO4, NaNO2/Al2(SO4)3, оксиды азота, NOCl/пиридин, NOBF4] или взаимод. Алкилгало-генидов с солями HNO2 (наряду с нитросоед.). Н. О.- высокотоксичные соединения. Этил- и пентилнитри-ты учащают пульс, понижают кровяное давление, окисляют гемоглобин в метгемоглобин. Н. О. Обладают сосудорасширяющим и спазмолитич. Действием. Изопентилнитрит - противоядие при отравлении синильной к-той и ее солями. H.о.-полупродукты в орг. Синтезе. Лит. Общая органическая химия, пер. С англ., т. 3, М., 1982, с. 440-45. Houben- Weil, Methoden der organischen Chemie, Bd 6, Tl 2, Stuttg., 1963, S. 325-62. С. Л. Иоффе.