Оксониевые Соединения

(оксониевые соли, соли оксония), содержат положительно заряженный атом кислорода, связанный ковалентно с орг. Остатками и(или) водородом и ионной связью с анионом. Простейшие неорганические О. С.-соли гидроксония [Н 3 О] + Х -, существующие обычно только в р-рах к-т. В кристаллич. Состоянии получены лишь соед. С анионами , (т. Разл. 193°С) и (т. Разл. 357 °С). Органические О. С. В зависимости от числа орг. Остатков у атома О подразделяют на первичные, вторичные и третичные. Наиб. Устойчивы и больше всего изучены третичные О. С. Известны след, типы третичных О. С. [R3O]+X-, где R-алкил или арил. Карбоксониевые (алкоксикарбониевые) соли - производные карбонильных соед. (напр., соед. Ф-л I или II) и диалкилацилоксониевые соли (напр., III).

Карбоксониевые соед. М. Б. Представлены резонансом структур, напр. К О. С. Относят также пирилия соли с оксониевым атомом кислорода в 6-членном ароматич. Цикле и "оксановые" соед., в к-рых оксониевый атом кислорода соединен ковалентно с тремя атомами металла и ионной связью с анионом, напр. [(ClHg)3O]+Cl- или [(Ph3PAu)3O] + BF-4 . ТЕМПЕРАТУРЫ ПЛАВЛЕНИЯ ОКСОНИЕВЫХ СОЕДИНЕНИЙ, °С Катион Анион SbCl-6 BF-4 FeCl-4 (СН 3)3 О + 156-158 141 81 (С 2 Н 5)3O+ 131 92 74 (С 6 Н 5)3O+* - 226 - 149 - 53 [С 6 Н 5 СН= OCH3]+ 166 - (с разл.) 121-123 164-166 - [(СН 3O)2 С = ОСН 3]+ 130-131 138 - [С 2 Н 5 СН=ОН]+ 181 - - 112-114 - - * Т.

Пл. [(С 6 Н 5)3O]+ Вг - 182°С, [(С 6 Н 5)3 О]+I- 177-178°C. Свойства. О. с. -кристаллич. Солеобразные в-ва (см. Табл.), раств. В полярных р-рителях (ацетон, CH3CN, CH3NO2, C6H5NO2, жидкий SO2), не раств. В диэтиловом эфире и углеводородах. Р-ры О. С. В воде электропроводны, по элект-рич. Проводимости [(CH3)3O] + BF-4 близок к KI. // .