Симмонса-смита Реакция

превращение алкенов в циклопропаны под действием метилиодида и пары Zn-Cu. Предполагают, что активная частица в этой р-ции-иодид иодметилцинка (ф-ла I. Реагент Симмон-са-Смита), к-рый и переносит метиленовую группу на двойную связь, предположительно, путем первоначального присоединения реагента и послед, отщепления ZnI2. CH2I2 + Zn . ICH2ZnI Пару Zn-Cu обычно получают нагреванием Zn-пыли с CuCl в эфире в атмосфере N2. В эфире осуществляют и основную р-цию. Присоединение метилена к двойной связи обычно происходит стереоспецифично. Из транс -алкенов образуются транс -циклопропаны, а из цис -алкенов - цис -циклопропаны. В р-цию вступают алкены, содержащие функц. Группы,. Причем выходы циклопропанов выше в случае алкенов с электронодонорными группами.

N-Метоксистирол дает соответствующий циклопропан с выходом 70%, стирол -32%, винилацетат-31%, метиловый эфир кротоновой к-ты-9%. Присутствие в кольце ненасыщ. Алицикла гидроксигруппы оказывает ориентирующий эффект, а также приводит к существенному ускорению р-ции и увеличению выходов, напр. В случае диенов образуется смесь продуктов, причем присоединение преим. Идет по двойной связи, рядом с к-рой имеется большее число алкильных групп. Вместо меди м. Б. Использованы галогениды меди (напр., CuCl) или серебро. Использование пары Zn-Ag обычно приводит к более высоким выходам. Р-ция открыта X. Симмонсом и Р. Смитом в 1958. Лит. Физер Л., Физер М., Реагенты для органического синтеза, пер. С англ., т. 3, М., 1970, с.

286-90. Марч Дж., Органическая химия, пер. С англ., т. 3, М., 1987, с. 269-70. Simmons H. E. [а. О.], в кн. Organic reactions, v. 20, N.Y.-L., 1973. В. В. Жданкин.