Сульфиновые Кислоты

, соед. Общей ф-лы RS(O)OH, где R-opг. Остаток. Алифатические С. К.-малоустойчивые жидкости, ароматические-твердые в-ва. В кристаллич. Состоянии и в неполярных р-рителях имеют димерную структуру. Ароматические С. К. Более устойчивы, чем алифатические. Наиб. Стабильностью обладают соли или водные р-ры, а также С. К., содержащие в молекуле электроноакцепторные или объемистые группы. Молекулы С. К. Имеют форму тетраэдра с хиральным атомом S в вершине. С. К. Называют, добавляя к назв. Соединения-основы окончание "сульфиновая к-та", напр. 2-бутансульфиновая к-та. Если в соед. Присутствует др. Группа, имеющая приоритет, к назв. Соединения-основы добавляют префикс "сульфино", напр. 4,6-дисульфино-1-нафтойная к-та. В ИК спектрах С. К. Присутствуют характеристик, полосы в области 1130-1150 см , соответствующие валентным колебаниям связи SЧО.

В УФ спектрах l макс. 240-245 нм (п. P*-переход своб. Пары электронов атома S). По кислотности С. К. Занимают промежут. Положение между соответствующими сульфокислотами и карбоновыми к-тами. С. К. Обладают всеми характерными св-вами к-т. Образуют эфиры RS(O)OR' и соли (сульфинаты), галогенангидриды RS(O)Hal (сульфинилгалогениды), сульфинамиды RS(O)NR'2 и др. В водных р-рах С. К. Полностью диссоциированы. При стоянии или нагревании диспропорционируют на суль-фокислоты и S-эфиры тиосульфокислот. 3RS(O)OH . RSO2OH + RSO2SR + Н 2 О. Под действием окислителей (Н 2 О 2, HNO3, I2, гипохло-риты, КМnО 4 и др.) С. К. Образуют сульфокислоты RSO2OH. Восстановление приводит, в зависимости от условий р-ции, к тиолам, дисульфидам или S-эфирам тиосульфокислот.

С. К. Вступают в разл. Хим. Р-ции в качестве нуклеофилов с реакц. Центром на атоме S. Сульфинат-акионы, генерируемые из С. К. В щелочной среде, проявляют амбидентные св-ва. В присут. Оснований С. К. Реагируют с алкил- и арилгалогенидами с образованием сульфоноз, более "жесткие" алкилирующие агенты (напр., тетрафтороборат три-этилоксония) дают продукты О-алкилирования. Присоединение С. К. По кратным связям алкенов, алленов, ацетиленов приводит к соответствующим сульфонам. Взаи-мод. С альдегидами-к a-гидроксисульфонам, с эпоксидами в присут. Оснований-к b-гидроксисульфонам, напр. С. К. Раскрывают циклы b- или g-лактонов с образованием b- или g-сульфонилкарбоновых к-т, напр,. Ароматические С. К. Легко реагируют с сульфенилгало-генидами, образуя S-эфиры тиосульфокислот ArSO2SR.

Получают С. К. Восстановлением производных сульфокис-лот, чаще всего сульфонилгалогенидов. В качестве восстановителей используют порошок Zn в нейтральной или основной среде, Fe, Na-Hg, Mg, Ca, Al, SnCl2 и др., а также анионные нуклеофилы, напр. Сульфиты, сульфиды, тиолаты, гидриды и т. Д., напр. С. К. Образуются при окислении тиолов или дисульфидов галогенами, разб. Н 2 О 2, м-С1С 6 Н 4 СОООН и др., при расщеплении сульфонов алкоголятами щелочных металлов или щелочами либо S-эфиров тиосульфокислот кислыми или щелочными агентами, напр. Ароматические С. К. Получают также сульфинированием ароматич. Углеводородов в условиях р-ции Фриделя-Крафт-са или разложением диазониевых солей в присут. SO2 и Сu. Удобный метод получения труднодоступных Ск.-суль-финирование металлоорг.

Соединений SO2. C6H5MgBr + SO2 . C6H5SO2MgBr . C6H5S(O)OH + Mg(OH)Br С. К.-интермедиаты разл. Биохим. Процессов в организме животных. Так, при окислении цистеина образуются цис-теинсульфиновая к-та NH2CH(CH2SO2H)COOH и 2-ами-ноэтансульфиновая к-та (гипотаурин). Последняя выделена из отдельных видов моллюсков. Применяют С. К. И их производные в качестве катализаторов низкотемпературной полимеризации, флотац. Агентов, эмульгаторов, регуляторов роста растений, промежут. Продуктов в синтезе лек. Препаратов. С. К. И ее соли раздражают кожные покровы и верх, дыхат. Пути. Лит. Общая органическая химия, пер. С англ., т. 5, М., 1983, с.491-96. Ullmanns Encyklopadie, 4 Aufl., Bd 22, Weinheim, 1982, S. 315-21. И. И. Крылов.