Тионилгалогениды

[дигалогениды сульфинила, ок-сидигалогениды серы(IV)], соед. Общей ф-лы SOHal2, где Hal = Cl, Вr, F (см. Табл.). Молекулы SOHal2 имеют пирамидальное строение. Для SOCl2 длины связей (нм) 0,207 (S-Cl), 0,145 (SЧО), углы C1SC1 114°, OSCt 106°. Для SOF2 длины связей (нм) 0,159 (SЧF), 0,14 (SЧО), углы OSF 107°, FSF 93-96°. Термич. Устойчивость Т. Резко уменьшается в ряду F >. С1 >. Вr. Тионилфторид устойчив до ~ 500 °С. SOCl2 при нагр. Выше т-ры кипения начинает разлагаться с образованием S2Cl2, SO2, Cl2, а при 440 °С наблюдается полный распад. Тионил-бромид уже при комнатной т-ре при длит. Хранении разлагается на Вr2, SO2, S2Br2. Все Т. Раств. В бензоле, СНСl3, a SOBr2 -также в CS2, ССl4. Способность к гидролизу увеличивается в ряду F >.

>. Сl >. Вr. SOF2 гидролизуется медленно, давая HF и H2SO3. SOCl2 с холодной водой образует H2SO3 и НС1, с горячей-также H2SO4 и S. SOBr2 легко гидролизуется, давая H2SO3 и НВr. Т. Реагируют с этанолом, р-рами щелочей. Тионилфторид ниже 125°С практически не взаимод. С переходными металлами (Mn, Fe, Co, Ni и др.). SOCl2 реагирует со мн. Металлами при ~100°С с образованием хлоридов, оксидов, сульфидов, SOBr2 вступает в аналогичные р-ции при более низких т-рах, чем SOCl2. Тионилфторид начинает реагировать со стеклом лишь при т-рах выше 480 °С. Известны малоустойчивые смешанные Т. SOFBr, а также SOFCl (бесцв. Газ, т. Пл. -139°С, т. Кип. 12,2°С, плотн. 1,580 г/см 3 при 0°С). В пром-сти тионилхлорид получают взаимод.

S, О 2 и Сl2 при 180-200 °С в присут. Активного угля, его получают также р-цией избытка SO2 с ССl4 при 150°С и давлении ок. 4 МПа в присут. АlСl3. Тионилфторид синтезируют действием HF на SOCl2, тионилбромид-взаимод. SOCl2 с НВr при 0°С. Тионилхлорид применяют для сульфохлорирования полимеров, как хлорирующий агент (напр., в произ-ве каучука, красителей, лек. Ср-в), как ускоритель полимеризации нек-рых производных этилена. Тионилбромид-бромирующий агент в орг. Синтезе. Т. Токсичны, поражают дыхат. Пути, слизистые оболочки, жидкие Т. Вызывают ожоги кожи. И. Н. Один.