Тиосемикарбазиды

(гидразиды тионкарбаминовых кислот, аминотиомочевины), соед. Общей ф-лы (R-H, одинаковые или разл. Алкил, алкенил, арил), производные тиосемикарбазида NH2NHC(S)NH2. Бесцв. Кристаллы, нек-рые тетра- и пента-замещенные-жидкости (см. Табл.). Т., незамещенные по атому N-2 могут существовать в цвиттер-ионной форме или находиться с этой формой в таутомерном равновесии. Положение равновесия определяется пространств. И электронным влиянием заместителей. Т.-слабые основания. Образуют соли, а также комплексные соед. С металлами. Вступают в хим. Р-ции в качестве нуклеофилов. Реакц. Центры при этом-атомы S или N. Наиб. Важная р-ция-взаимодействие Т., незамещенных по атому N-1, с альдегидами и кетонами с образованием кристаллич. тиосемикарбазонов, к-рые при восстановлении превращ.

В замещенные Т., напр. При ацилировании Т. Образуются N-ацилпроизводные. Обычно ацильная группа направляется к незамещенным атомам N-1 или N-4. Дегидратация ацильных производных приводит к гетероциклич. Соед., напр. При алкилировании Т. Образуются S-алкилпроизводные, напр. NH2NHC(S)NH2 + CH3I . NH2NHC(SCH3)==NH. При действии на Т. Щелочного р-ра Н 2 О 2 образуются семикарбазиды, при действии НМО 2 -тиомочевины. При нагревании тиосемикарбазид разлагается. 2NH2C(S)NHNH2 . [NH2QS)NH]2 + N2H4 Т. Получают взаимод. Замещенных гидразина с изотио-цианатами. Для синтеза 1,1-дизамещенных и 1,1,2-тризаме-щенных используют ацилизотиоцианаты. Тиосемикарбазид м. Б. Получен взаимод. Гидразинсулъфа-та с NH4SCN в присут. К 2 СО 3 с послед.

Перегруппировкой промежут. Тиоцианата гидразина (р-ция с замещенными гидразинсульфата приводит к смеси изомерных Т.). Для синтеза 1-замещенных и 1,4-дизамещенных Т. Используют способность нек-рых Т. К р-циям элиминирования, напр. Р-ции замещенного гидразина с тиокарбамоилхлоридами или тетраалкилтиурамсульфидами приводят к 1,1,4,4-тетра-и 1,1,2,4,4-пентазамещенным Т., напр. При взаимод. Алкилдитиокарбаматов с монозамещенны-ми гидразинами образуются Т., у к-рых заместитель в гид-разиновом фрагменте находится у атома N, связанного с тиокарбонильной группой. Т.-реагенты для идентификации карбонильной группы в орг. Соединениях. Их используют в неорг. Анализе. 1-хи-нолил-4-аллил-Т.-для обнаружения Cd2+ в присут.

Ионов Сu. L-фенил-Т.-для обнаружения Hg, Pt, Mo, Ru. L-аллил-4-n-нитрофенил-Т.-чувствит. Реагент на ионы Hg. Лит. Общая органическая химия, пер. С англ., т. 5, М., 1983, с. 661-73. Reid E.E., в сб. Organic chemistry of bivalent sulfur, v. 5, N. Y., 1963, p. 194-246. А. А. Дудинов.