Триазолы

мол. М. 69,6. Различают 1,2,3-Т. (озотриазол), или вицинальный (ф-ла I), и 1,2,4-Т. (пирродиазол), или симметричный (II). Незамещенные и С-замещенные Т. Могут существовать в двух таутомерных формах. Для 1,2,3-Т.-1H-и 2H-формы (Iaи Iбсоотв.), для 1,2,4-Т.-1H- и 4H-формы (IIа и II б соотв.). Т. И их алкил- или арилпроизводные-бесцв. Кристаллы или высококипящие жидкости (см. Табл.). Хорошо раств. В большинстве орг. Р-рителей, незамещенные Т. Раств. В воде. Проявляют кислотные и слабые основные св-ва. Устойчивы к нагреванию, действию к-т, оснований, нек-рых окислителей (КМnО 4, Н 2 О 2) и восстановителей (Zn в СН 3 СООН, Na в NH3, LiAlH4). С AgNO3 образуют не- растворимые в воде соли. 1,2,4-Т. Дает стабильные гидрохлорид (т. Пл. 169 °С) и гексахлорплатинат (т.

Пл 73-75 °С). Производные 1,2,4-Т. Образуют комплексы с солями нек-рых металлов (Hg, Ag, Pb, Zn). Т.- 6p-электронные ароматич. Системы. Электроф. Замещение в Т. Идет по атомам N или С. Наиб. Характерны р-ции алкилирования и ацилирования. 1,2,3-Т. И 1-замещенный 1H-1,2,3-Т. Алкилируются алкилгалогенидами, диметилсуль-фатом, диазометаном, а также вступают в р-цию Манниха. 1,2,3-Т. Избирательно метилируется по положению 1 действием СН 3I на его Ag- или Тl-соли или при р-ции в щелочной среде. Взаимод. С CH2N2 идет преим. По положению 2. 1-Метилзамещенный 1,2,3-Т. Легко метилируется далее с образованием 1,3-дизамещенной соли триазолия. 2-ме-тилзамещенный образует соль 1,2-диметил-1,2,3-триа-золия лишь под действием сильных метилирующих агентов, напр.

Алкилирование диметилсульфатом замещенных 1,2,3-Т. Приводит к смеси 1H- и 2H-производных. Алкилирование 1,2,4-Т. В щелочной среде идет до 1-алкил-производных с дальнейшим образованием четвертичных солей по атому N-4. 4-Замещенные 4H-1,2,4-Т. Кватерни-зуются по атомам N-1 или N-2. Для N-замещенных 1,2,4-Т. Под действием С 4 Н 9Li и СН 3I протекает р-ция С-метилирования, напр. Взаимод. 1H-1,2,3- или 4H-1,2,4-Т. С галогенангидридами или ангидридами к-т в безводных р-рителях при повыш. Т-рах приводит к соответствующим N- или С-ацилпро-изводным. По отношению к электроф. Агентам, генерируемым в сильнокислой среде, Т. Инертны, т. К. При этом превращ. В неактивные триазолиевые катионы. Нитрование замещенных 1,2,4-Т. Затрагивает преим.

Заместитель. Напр., 4-ме-тил-2-фенил-2H-1,2,3-Т. Нитруется в n-положение ароматич. Ядра. Нитрование 1,2,4-Т. В цикл происходит только при наличии в молекуле электронодонорного заместителя. Напр., действие дымящей HNO3 на 3-гидрокси-1,2,4-Т. Приводит к З-гидрокси-5-нитро- 1,2,4-Т. Незамещенный 1,2,3-Т. Бро-мируется Вr2 до 4,5-дибромпроизводного, но не хлорируется Сl2 в воде, водном р-ре CH3COONa или в присут. РеСl3. Хлорирование 1-метил- и 4-метил-1H-1,2,3-Т. В ССl4 или в СНСl3 приводит соотв. К 1-метил-4-хлор- и 4-метил-5-хлор-1H-1,2,3-Т. 1,2,3-Т. И его производные получают взаимод. Азидов с ацетиленами, ацетиленидами металлов или реактивами Гриньяра, с соед., содержащими активир. Метиленовые группы, а также р-цией диазаалканов с активир.

Нитрилами -дицианом, галогенцианидами, эфирами циановой к-ты, напр. Общий метод получения 2-замещенных 2H-1,2,3-Т.-окисление бисарилгидразонов 1,2-дикарбонильных соед. Под действием разл. Окислителей [MnO2, HgO, соли Си (II), К 2 Сr2 О 7] или внутримол. Дегидратация арилгидразонокси-мов 1,2-дикарбонильных соед. Под действием (СН 3 СО)2 О или РСl5 в СНСl3. 1,2,4-Т. И его производные синтезируют из производных гидразина конденсац. Методами или из др. Гетероциклов, напр. Производные 1,2,3- и 1,2,4-Т.-оптич. Отбеливатели, стабилизаторы фотографич. Эмульсий, полупродукты при получении пластификаторов, клеевых композиций и ингибиторов коррозии (напр., гуаназол-3,5-диамино-1,2,4-Т.), гербициды (напр., амизол - 3-амино- 1,2,4-Т.), катализаторы в пептидном синтезе.

Многие Т. Биологически активны, обладают противобактериальной, нейролептич., гипотензивной, спаз-молитич. И др. Активностью, стимулируют сердечную деятельность. Мезоионное соед.-нитрон (ф-ла III. Т. Пл. 189-190 °С)-реагент для определения пикрат-ионов и др. Анионов. Лит. Гетероциклические соединения, под ред. Р. Эльдерфилда, пер. С англ., т. 7, М., 1965. Китаев Ю. П., Бузыкин Б. И., Гидразоньт, М., 1974. Общая органическая химия, пер. С англ., т. 8, М., 1985, с. 429. Schofield К., Grim-mett M.R., Keene В. R. Т., Heteroaromatic nitrogen compounds. The azoles, Camb., 1976. Gilchrist T. L., Gymer G. E., "Adv. Heterocycl. Chem.", 1974, v. 16, p. 33-85. P. А. Караханов, В. И. Келарев.