Электролитическая Диссоциация

, полный или частичный распад молекул растворенного в-ва на катионы и анионы. Э. Д. Называют также распад на катионы и анионы ионных кристаллов при растворении или расплавлении. Э. Д., как правило, происходит в полярных р-рителях. При Э. Д. Разрываются обычно лишь наиб. Полярные связи молекул, напр. Карбоновые к-ты RCOOH диссоциируют на и Н +. Э. Д. могут подвергаться молекулы нек-рых р-рителей, напр. Воды. Осн. Причинами Э. Д. Являются, с одной стороны, взаимод. Растворенного в-ва с р-рителем, к-рое приводит к сольватации ионов, а с другой стороны - значит. Ослабление электро-статич. Взаимод. Между сольватир. Ионами в среде, обусловленное ее электростатич. Полем (диэлектрич. Проницаемостью р-рителя). При этом работа, необходимая для разрушения молекул (кристаллич.

Решетки), обеспечивается за счет энергии сольватации. Э. Д. Лежит в основе деления р-ров на два класса - растворы неэлектролитов и растворы электролитов. Наблюдаемое различие в коллигативных св-вах разбавленных р-ров электролитов и неэлектролитов объясняется тем, что из-за Э. Д. Увеличивается общее число частиц в р-ре. Это, в частности, приводит к увеличению осмотич. Давления р-ра сравнительно с р-рами неэлектролитов, понижению давления пара р-рителя над р-ром, увеличению изменения т-ры кипения и замерзания р-ра относительно чистого р-рителя. Э. Д. Объясняется также ионная электропроводность электролитов. Мерой Э. Д. Является степень диссоциации - отношение кол-ва диссоциированных на ионы молекул электролита к их исходному кол-ву в р-ре.

Согласно этому определению, изменяется от 0 (отсутствие диссоциации) до 1 (полная диссоциация) и зависит от природы растворенного в-ва и р-рителя, а также от концентрации р-ра и т-ры. Как правило, с увеличением диэлектрич. Проницаемости р-рителя его увеличивается, хотя заметная диссоциация наблюдается в нек-рых р-рителях с низкой Способность данного в-ва MX к Э. Д. В определенном р-рителе по схеме MXM+ + Х - характеризуется константой Э. Д. связанной, согласно действующих масс закону, со степенью диссоциации соотношением. где х. - молярная концентрация электролита;- средний ионный коэф. Активности;- коэф. Активности недиссоциированной части электролита. Как и значение константы .