Альдера Правила

152

, эмпирич. Правила, позволяющие предсказывать конфигурацию молекул, образующихся в нек-рых р-циях присоединения. 1. При диеновом синтезе в переходном состоянии молекулы диена и диенофила ориентированы т. Обр., что двойные связи диена оказываются сближенными с ненасыщенными активирующими группами диенофила. В соответствии с этим правилом в приводимой ниже р-ции образуется не экзо-, а эндо -аддукт. Ориентация молекул диена и диенофила при образовании активир. Комплекса (переходного состояния) показана ниже. Поскольку экзо-аддукты обычно термодинамически более стабильны, р-ция в условиях термодинамич. Контроля может приводить к кажущемуся нарушению правила. Напр., фуран с малеиновым ангидридом дает экзо-аддукт, к-рый, однако, является результатом изомеризации первоначально образовавшегося эндо-аддукта.

Объяснение этого правила базируется на теории возмущений. Преимущественное эндо-присоединение связывают с вторичными орбитальными взаимод. Фрагментов диена и диенофила. Правило используют для предсказания конфигурации сложных полициклич. Структур. Иногда его наз. Правилом накопления ненасыщенности. 2. Реагент атакует sр 2 -гибридный атом углерода производных норборнена типа I и II в эидо-положение. Нарушения правила м. Б. Обусловлены стерич. Экранированием атаки заместителями в положении 7 норборнена (III). Это правило объясняется вторичными орбитальными взаимод. Фрагментов норборнена и реагента либо неплоской конфигурацией фрагмента, содержащего sр 2 -гибридный атом. Правила предложены К. Альдером и Г. Штейном в 1935. Н. С. Зефиров.

.

Значения в других словарях
Альдегидо- И Кетокислоты

(оксокарбоновые к-ты, оксокислоты), соединения, содержащие карбоксильную и карбонильную (альдегидную или кетонную) группы. В соответствии с взаимным расположением этих групп в молекуле различают и т. Д. Оксокарбоновые к-ты. Эти к-ты сильнее соответствующих алканкарбоновых, причем самые сильные- -оксокислоты. А.- и к. Вступают в р-ции, характерные для групп СООН и СО (см. Карбоновые кислоты. Альдегиды, Кетоны). Единственный представитель альдегидокислот Ч глиоксалевая (глиоксиловая) к-та НС(..

Альдегиды

[сокр. От новолат. Al(cohol)dehyd(rogenatum) -алкоголь, лишенный водорода], орг. Соед., содержащие альдегидную группу СНО. По номенклатуре ИЮПАК назв. А. Производят прибавлением к назв. Соответствующего углеводорода суффикса "аль" или к назв. Углеводорода, содержащего на один атом С меньше, суффикса "карбальдегид". В первом случае углерод альдегидной группы нумеруется цифрой 1, во втором-альдегидная группа в нумерацию цепи не включается. В полифункциональных соед. Альдегидная группа обозначается..

Альдимины И Кетимины

, производные альдегидов и кетонов, в к-рых атом кислорода карбонильной группы замещен иминогруппой =NH. Общая ф-ла альдиминов-RCH=NH, кетиминов-RR'C=NH. Назв. А. И к. Производят от назв. Двухвалентного радикала RR'C= прибавлением слова "амин" или от названия соед. RR'CH2 присоединением суффикса "имин" (либо префикса "имино"), напр. СН 3 СН=NН-этилиденамин или этанимин. Применяются также традиц. Назв., образованные от назв. Альдегидов или кетонов, напр. СН 3 СН=NH-ацетальдимин, (С 6 Н 5)2 С=NН-..

Альдолазы

Ферменты класса лиаз, катализирующие альдольную конденсацию и обратную ей р-цию. Молекулы А. Класса I состоят из 4 субъединиц одинаковой мол. Массы (по 30-40 тыс.). Проявляют оптим. Каталитич. Активность при рН 7,0-9,0, инактивируются NaBH4. Для А. Из ряда источников определена первичная структура. Наиб. Изученный и распространенный представитель -фруктозо-бисфосфат-альдолаза, к-рая при гликолизе катализирует расщепление по одинаковой схеме фруктозе- 1,6-дифосфата и фруктозо-1-фосфата, напр. В..

Дополнительный поиск Альдера Правила Альдера Правила

Добавить комментарий
Комментарии
Комментариев пока нет

На нашем сайте Вы найдете значение "Альдера Правила" в словаре Химическая энциклопедия, подробное описание, примеры использования, словосочетания с выражением Альдера Правила, различные варианты толкований, скрытый смысл.

Первая буква "А". Общая длина 15 символа