Альдера Правила
, эмпирич. Правила, позволяющие предсказывать конфигурацию молекул, образующихся в нек-рых р-циях присоединения. 1. При диеновом синтезе в переходном состоянии молекулы диена и диенофила ориентированы т. Обр., что двойные связи диена оказываются сближенными с ненасыщенными активирующими группами диенофила. В соответствии с этим правилом в приводимой ниже р-ции образуется не экзо-, а эндо -аддукт. Ориентация молекул диена и диенофила при образовании активир. Комплекса (переходного состояния) показана ниже. Поскольку экзо-аддукты обычно термодинамически более стабильны, р-ция в условиях термодинамич. Контроля может приводить к кажущемуся нарушению правила. Напр., фуран с малеиновым ангидридом дает экзо-аддукт, к-рый, однако, является результатом изомеризации первоначально образовавшегося эндо-аддукта.
Объяснение этого правила базируется на теории возмущений. Преимущественное эндо-присоединение связывают с вторичными орбитальными взаимод. Фрагментов диена и диенофила. Правило используют для предсказания конфигурации сложных полициклич. Структур. Иногда его наз. Правилом накопления ненасыщенности. 2. Реагент атакует sр 2 -гибридный атом углерода производных норборнена типа I и II в эидо-положение. Нарушения правила м. Б. Обусловлены стерич. Экранированием атаки заместителями в положении 7 норборнена (III). Это правило объясняется вторичными орбитальными взаимод. Фрагментов норборнена и реагента либо неплоской конфигурацией фрагмента, содержащего sр 2 -гибридный атом. Правила предложены К. Альдером и Г. Штейном в 1935. Н. С. Зефиров.
.
Дополнительный поиск Альдера Правила
На нашем сайте Вы найдете значение "Альдера Правила" в словаре Химическая энциклопедия, подробное описание, примеры использования, словосочетания с выражением Альдера Правила, различные варианты толкований, скрытый смысл.
Первая буква "А". Общая длина 15 символа