Имидофосфаты

Соед. Общей ф-лы XYZP=NQ, где X, Y, Z - AlkO, АrО, N(Alk)2, Cl и др. Q - H, Alk, Ar, AlkCO, RSO2, (CH3)3Si и др. К И. Примыкают родственные им соед., напр., имидофосфонаты и имидофосфинаты (соотв. XYRP=NQ и XRR'P=NQ). По номенклатуре ИЮПАК, И. Рассматривают как производные фосфатов, напр. (С 2 Н 5 О)3 Р=NРh - триэтил-N-фенилимидофосфат, (C2H5O)3P=NPO(OC2H5)2 - триэтилдиэтоксифосфорилимидофосфат. Большинство И., у к-рых X, Y, Z - OR и (или) N(Alk)2, - подвижные бесцв. Жидкости (см. Табл.). Раств. В орг. Р-рителях, ограниченно - в воде. Легко гидролизуются при Q = Alk [напр., с образованием (RO)2P(O)NHAlk ], медленно - при Q = Аr. ИК спектры имеют характеристич. Полосы поглощения 1325 см -1 (P=NCH3), 1350-1385 см -1 [P=NPh, P = NC(O)CH3], 1296-1338 см -1 [P = NP(O)XY], 1321-1390см -1 [P=NSi(CH3)3].

Хим. Св-ва И. Варьируют в широких пределах и существенно зависят от характера заместителей при атоме Р и, в особенности, при атоме N. В случаях, когда Q = Alk или Аr, И. Обладают высокой реакционной способностью, к-рая снижается при Q = P(O)XY и RSO2. Общее св-во И. При X = OR - способность к имид-амидной перегруппировке, к-рая осуществляется при действии электроф. Реагентов или при нагр., напр. При X = АlkO и Q = RC(O), R2P(O), (RO)2P(S) и (R2N)2P(O) И. Способны к имид-имидной перегруппировке, напр. И. При X = AlkO обладают алкилирующей способностью (увеличивается с ростом электроноакцепторности Q), при Q = Alk, Аr легко реагируют с CS2, напр. Нек-рые И. Общей ф-лы Cl3P=NQ (Q = Ar, Alk) и И., содержащие малые циклы (см., напр., ф-лу I), способны к димеризации по связи P=N.

Наиб. Общий метод синтеза И. - действие соответствующих азидов на соед. Р(III), напр. Важный метод синтеза Cl3P=NQ (из него можно получать др. И.) - Кирсанова реакция. Меньшее распространение получил метод синтеза И. Путем окислит. Иминирования, напр. ArNNaCl + (RO)3P . NaCl + (RO)3P=NAr Нек-рые И. Получают фосфорилированием нитрилов, напр. RCH2CN + РСl5 . Cl3P=NCCl=CClR + Cl3P=NCCl2CCl2R Известен пример превращ. Фосфорилъных соед. В И. (RO)3PO + ArSO2NSO . (RO)3P=NSO2Ar Нек-рые фосфорил- и тиофосфорилимидофосфаты проявляют св-ва гербицидов и дефолиантов. Лит. Фосфазосоединения, под ред. А. В. Кирсанова, К., 1965. Гиляров В. А., "Успехи химии", 1978, т. 78, в. 9, с. 1628-47. Fluek Е., Haubold W., в кн. Organic phosphorus compounds, ed.

By G. Kosolapoff, L Maier, v. 6, N. Y., 1973, p. 579-832. B. A. Гиляров. .